Однородные дополнения и однородные обстоятельства: Однородные обстоятельства — это… (примеры)

Однородные обстоятельства — это… (примеры)

Однородные обсто­я­тель­ства — это два и более слов, кото­рые отно­сят­ся к одно­му и тому же ска­зу­е­мо­му, отве­ча­ют на один и тот же обсто­я­тель­ствен­ный вопрос, свя­за­ны меж­ду собой сочи­ни­тель­ной или бес­со­юз­ной свя­зью и про­из­но­сят­ся с пере­чис­ли­тель­ной интонацией.

Выясним, что такое одно­род­ные обсто­я­тель­ства в пред­ло­же­нии. Укажем их основ­ные син­так­си­че­ские при­зна­ки. Рассмотрим зна­ки пре­пи­на­ния и при­ве­дем пред­ло­же­ния с одно­род­ны­ми обстоятельствами.

Что такое однородные обстоятельства?

Обстоятельство как вто­ро­сте­пен­ный член пред­ло­же­ния пояс­ня­ет ска­зу­е­мое и обо­зна­ча­ет раз­лич­ные усло­вия, при кото­рых совер­ша­ет­ся дей­ствие, а так­же сте­пень про­яв­ле­ния дей­ствия или признака:

• рос­ла (как?) быст­ро;
• узна­ем ( когда?) зав­тра;
• был кра­си­вый (в какой сте­пе­ни?) очень.

В выска­зы­ва­нии может быть не одно, а несколь­ко обстоятельств.

Высокие сос­ны обсту­пи­ли доро­гу спра­ва и сле­ва.

Как и дру­гие чле­ны пред­ло­же­ния, обсто­я­тель­ства могут быть одно­род­ны­ми, если они пояс­ня­ют одно и тоже сло­во, обо­зна­ча­ют по смыс­лу схо­жие усло­вия дей­ствия и отве­ча­ют на один и тот же син­так­си­че­ский вопрос:

Они спо­ри­ли (как?) гром­ко и (как?) бур­но.

Однородные обсто­я­тель­ства про­из­но­сят­ся с пере­чис­ли­тель­ной инто­на­ци­ей и соеди­ня­ют­ся сочи­ни­тель­ны­ми сою­за­ми или упо­треб­ля­ют­ся без них.

Определение

Однородные обсто­я­тель­ства — это вто­ро­сте­пен­ные чле­ны пред­ло­же­ния, кото­рые пояс­ня­ют одно и то же ска­зу­е­мое, отве­ча­ют на один и тот же обсто­я­тель­ствен­ный вопрос, соеди­не­ны сочи­ни­тель­ной или бес­со­юз­ной свя­зью и про­из­но­сят­ся с пере­чис­ли­тель­ной интонацией.

Учтем, что несколь­ко обсто­я­тельств могут быть неод­но­род­ны­ми, как в этом предложении:

Воздушный шарик взле­тел (как?) высо­ко и (когда?) через час опу­стил­ся (как?) плав­но на траву.

Обстоятельства, обо­зна­чен­ные наре­чи­я­ми «высо­ко» и «плав­но», отно­сят­ся к раз­ным ска­зу­е­мым, хотя и обо­зна­ча­ют один и тот же при­знак дей­ствия и отве­ча­ют на один и тот же вопрос. Обстоятельства «через час» и «плав­но» пояс­ня­ют ска­зу­е­мое «опу­стил­ся», но обо­зна­ча­ют раз­ные при­зна­ки дей­ствия (вре­мя и образ дей­ствия) и так­же не явля­ют­ся однородными.

Знаки препинания

Если меж­ду одно­род­ны­ми обсто­я­тель­ства­ми нет сою­зов и их соеди­ня­ет толь­ко пере­чис­ли­тель­ная инто­на­ция, то в пред­ло­же­нии ста­вит­ся запятая:

На ново­год­нем празд­ни­ке дети пели весе­ло, радост­но.

Если два одно­род­ных обсто­я­тель­ства соеди­не­ны оди­ноч­ным соеди­ни­тель­ным или раз­де­ли­тель­ным сою­зом, то запя­тая меж­ду не ставится:

• пры­гать быст­ро и дале­ко;
• спро­си­ла неуве­рен­но или боязливо.

Перед про­ти­ви­тель­ны­ми сою­за­ми (а, но, да=но) все­гда ста­вит­ся запятая.

Он выпол­нит это пору­че­ние не сего­дня, а завтра.

Ученик отве­тил на вопрос быст­ро, да неправильно.

При повто­ря­ю­щем­ся сочи­ни­тель­ном сою­зе запя­тая ста­вит­ся перед его вто­рой частью:

Видишь, что и стре­ми­тель­но, и шум­но несет гор­ная река свои воды в долину.

Если обсто­я­тель­ства выра­же­ны дву­мя дее­при­част­ны­ми обо­ро­та­ми, отно­сят­ся к одно­му ска­зу­е­мо­му и соеди­не­ны сою­зом «и» («или»), то запя­тая ста­вит­ся толь­ко перед пер­вым обо­ро­том и после второго:

Он, гля­дя ей в гла­за и нерв­но пере­би­рая паль­ца­ми, рас­ска­зал всю правду.

Рассмотрим слож­ный слу­чай, если обсто­я­тель­ства выра­же­ны наре­чи­ем и дее­при­част­ным обо­ро­том, меж­ду кото­ры­ми име­ет­ся соеди­ни­тель­ный союз «и».

Он гово­рил (как?) тихо и (как?) едва шеве­ля губа­ми.

В такой ситу­а­ции меж­ду ними, как одно­род­ны­ми чле­на­ми пред­ло­же­ния, свя­зан­ны­ми еди­нич­ным сою­зом, запя­тая не ста­вит­ся. Этот тот слу­чай, когда дее­при­част­ный обо­рот не выде­ля­ет­ся запя­ты­ми.

Предложения с однородными обстоятельствами

Однородные обсто­я­тель­ства могут быть выра­же­ны как сло­ва­ми одной части речи, так и лек­се­ма­ми раз­ных частей речи, их ком­би­на­ци­я­ми, сло­во­со­че­та­ни­я­ми и фра­зео­ло­гиз­ма­ми.

Чаще все­го в роли одно­род­ных обсто­я­тельств высту­па­ют наре­чия одно­го раз­ря­да, суще­стви­тель­ные в падеж­ной фор­ме с пред­ло­га­ми, дее­при­ча­стия и дее­при­част­ные обороты.

Примеры

Приведем при­ме­ры пред­ло­же­ний с одно­род­ны­ми обстоятельствами.

Этот день про­шел доволь­но быст­ро и благополучно.

Не то лука­вя, не то хит­ря, она так и не ска­за­ла нам всей правды.

Многим нра­вит­ся, как он поёт с хри­пот­цой и немно­го картавя.

Ты чув­ству­ешь себя оди­но­ким все­гда или толь­ко сегодня?

Приятели раз­го­ва­ри­ва­ли гром­ко, ожив­лен­но и сумбурно.

По небу летят пти­цы на юг то кли­ном, то в ряд, то сбив­шись в стаю.

По гор­ным узким тро­пин­кам и ска­лам мы пере­дви­га­ем­ся либо шагом, либо ползком.

Под дере­вья­ми и куста­ми лежат охап­ки золо­тых и баг­ря­ных листьев.

И посту­ки­вая, и скри­пя, и отча­ян­но бара­ба­ня чем-то по кры­ше, хочет ворвать­ся в дом неисто­вый осен­ний ветер.

К озе­ру впе­ре­ва­лоч­ку идут утки или гусь­ком, или поодиночке.

Скачать ста­тью: PDF

Однородные члены предложения | LAMPA

Однородные определения

Однородные определения связаны с определяемым словом, а между собой они находятся в отношениях перечисления (они произносятся с перечислительной интонацией и между ними можно поставить союз и).

Однородные определения часто бывают соединены сочинительными союзами (и, или, но и др. ). Даже если однородные определения не соединены союзом, обычно его можно вставить без искажения смысла.

Неоднородные определения не произносятся с перечислительной интонацией, между ними обычно нельзя поставить союз и. Одно из определений (ближайшее) непосредственно связано с определяемым словом, тогда как второе связано уже со словосочетанием, состоящим из главного слова и первого определения.

Существует несколько дополнительных признаков, помогающих различать однородные и неоднородные определения.

1. Однородные определения должны быть выражены одной и той же частью речи.

Это его первая серьезная потеря.
Первая и серьезная — определения, относящиеся к слову потеря. Оба они отвечают на вопрос какая? При этом определение первая выражено числительным, а определение серьезная — прилагательным, поэтому эти определения не однородные.
Определение первая относится ко всему словосочетанию серьезная потеря. Потеря какая? Серьезная. Серьезная потеря какая? Первая. Поэтому определения не однородные.

2. Однородные определения, выраженные прилагательными, могут быть выражены только прилагательными, относящимися к одному и тому же разряду.

В саду стояла красивая мраморная статуя.
Красивая и мраморная — определения, относящиеся к слову статуя. Оба они отвечают на вопрос какая? При этом определение красивая выражено качественным прилагательным, а определение мраморная — относительным прилагательным.
Определение красивая относится ко всему словосочетанию мраморная статуя. Статуя какая? Мраморная. Мраморная статуя какая? Красивая. Поэтому эти определения не однородные.

3. Если каждое из определений вместе с определяемым словом обозначает отдельный предмет (или предметы), то определения точно являются однородными. Например, фраза «На столе лежали красные, желтые, зеленые карандаши» означает, что на столе лежали и красные карандаши, и желтые карандаши, и зеленые карандаши, а не то, что одни и те же карандаши были красными, желтыми и зелеными одновременно. Обратное неверно: если определения относятся к одному и тому же объекту, они все равно могут быть однородными.

Она сварила вишневое, сливовое, яблочное варенье.
Прилагательные вишневое, сливовое, яблочное обозначают вид фруктов или ягод, из которых сварено варенье. Они произносятся с интонацией перечисления. Очевидно, что каждое определение вместе с определяемым словом варенье обозначает отдельный объект: она сварила и вишневое варенье, и сливовое варенье, и яблочное варенье. Это однородные определения.

4. Обычно однородные определения характеризуют предмет с одной стороны, по какому-либо одному признаку (размеру, цвету и т.д.).

У него был приятный тихий голос.
Слова приятный и тихий характеризуют голос с разных сторон: приятный — по восприятию слушателем, тихий — по громкости. Эти определения не являются однородными.

Даже определения, характеризующие предмет с разных сторон, могут быть однородными. Обычно это зависит от замысла автора. В контексте определения могут быть объединены каким-либо общим признаком. При анализе текстов можно ориентироваться на следующее правило: если определения соединены сочинительным союзом или разделены запятыми, они являются однородными (за исключением уточняющих и присоединительных конструкций).

Жил однажды богатый и знатный человек. (Шарль Перро. «Золушка»)
Хотя слова богатый и знатный характеризуют человека с разных сторон, между ними стоит сочинительный союз и, поэтому это однородные определения.

На ней было яркое, но элегантное платье.
Хотя слова яркое и элегантное характеризуют одежду с разных сторон, между ними стоит сочинительный союз но, поэтому это однородные определения. В предложении «На ней было яркое элегантное платье» те же самые определения яркое и элегантное не были бы однородными, потому что в этом предложении нет ни сочинительного союза, ни запятой между определениями.

У нее был хороший, сочный, сильный голос, и, пока она пела, мне казалось, что я ем спелую, сладкую, душистую дыню. (А.П. Чехов. «Моя жизнь»)
В этом предложении два ряда однородных определений: хороший, сочный, сильный и спелую, сладкую, душистую. Запятые, разделяющие эти определения, свидетельствуют о том, что они однородные. Определения хороший, сочный, сильный говорят о красоте голоса, а определения спелую, сладкую, душистую — о приятных качествах дыни.

Он был в дорогом сером костюме, в заграничных, в цвет костюма, туфлях. (М.А. Булгаков. «Мастер и Маргарита»)
В этом предложении нет однородных определений. Слова дорогой и серый характеризуют костюм с разных сторон. Между ними не стоит запятая, поэтому это не однородные определения. Несогласованное определение в цвет костюма выделено запятыми с двух сторон, потому что это уточняющее определение. Определения заграничных и в цвет костюма не однородные. Но здесь есть однородные части составного сказуемого: в костюме, в туфлях.

Однородные члены предложения — примеры, определения, правила

Понятие однородных членов предложения

Впервые тему однородных членов предложения школьники проходят в 3 классе и постепенно углубляют свои знания до 8 класса. Начнем с определения: узнаем, что значит «однородные члены предложения» и перейдем к нюансам.

Однородные члены (далее — ОЧ) — это члены предложения, которые выполняют одну и ту же синтаксическую функцию. Проще говоря, все они отвечают на один вопрос и связаны с одним и тем же словом в предложении.

Правило звучит так. Если два или более члена предложения относятся к одному и тому же слову, отвечают на один и тот же вопрос, являются одним и тем же членом предложения, то они являются однородными членами предложения.

Однородными членами может быть любая самостоятельная часть речи:

• существительные,
• прилагательные,
• числительные,
• местоимения,
• глаголы,
• наречия.

Важный факт!

Однородные члены предложения указывают на предмет, признак, действие или обстоятельство.

Какие члены предложения могут быть однородными:

Катя, Аня и Дима живут в одном дворе.

На обед я ем салат, суп, десерт.

Перед ними стоит сложный и долгосрочный проект.

Тамара получила на новый год новую куклу и книгу.

• обстоятельства:

Сегодня и завтра у нас будут гости.

Ещё один факт!

Однородными могут быть любые члены предложения.

Теперь покажем в виде схем, как однородное подлежащее, однородное сказуемое, однородное обстоятельство, однородное дополнение, однородное определение взаимосвязаны с другими членами предложения.

В таблице есть примеры использования разных членов предложения в качестве однородных.

Член предложения	На какой вопрос отвечают	Примеры
Подлежащее	Кто? Что?	Вика, Таня и Леша качались на качеле. На моей даче живут черепаха и кошка.
Сказуемое	Что делать? Что сделать?	Вчера в школе мы рисовали, пели и играли. Аня хорошо читает, пишет и говорит по-английски.
Определение	Какой? Который?	Я отдал кислую и горькую конфету. У стены стояла не большая, а маленькая тумбочка.
Дополнение	Кого? Чего? Кому? Чему? Кого? Что? Кем? Чем? О ком? О чём? (вопросы косвенных падежей)	Дедушка починил лук и стрелы. На холсте художник отразил небо и океан.
Обстоятельство	Как? Где? Куда? Откуда? Когда? Зачем? Почему?	Зимой и осенью нужно надевать более теплые вещи. Дорога идет то направо, то налево.

Теперь мы знаем на какие вопросы отвечают однородные члены предложения.

Способы определения однородных членов предложения

Давайте разберемся, как найти однородные члены предложения.

Алгоритм определения однородных членов предложения:

1. Определить главные и второстепенные члены предложения. Отметить подлежащее и сказуемое;


2. Установить, есть ли в предложении члены, которые отвечают на один и тот же вопрос и относятся к одному и тому же слову;


3. Определить, какой связью они связаны:

• сочинительной, которая выражена союзами,
• бессоюзной, которая выражена с помощью перечислительной интонации.

Примеры:

• Я выбрала букет из белых, розовых и зеленых хризантем.

Хризантем (каких?) белых, розовых и зеленых — однородные определения, так как они отвечают на один вопрос, относятся к одному слову (хризантем) и связаны сочинительной связью (сочинительный союз и).

В предложении может быть несколько однородных членов:

• Артем и Маша много смеялись, пели и танцевали.

Артем и Маша — однородные подлежащие; смеялись, пели и танцевали — однородные сказуемые.

Теперь мы знаем, как определить однородные члены предложения.

А сейчас расскажем, какие члены предложения не являются однородными.

Если члены предложения относятся к одному и тому же слову, но отвечают на разные вопросы — их нельзя назвать однородными:

• Я приду в гости завтра.

Я приду (куда?) в гости (когда?) завтра.

Обстоятельства относятся к сказуемому «приду», но отвечают на разные вопросы, поэтому их нельзя назвать однородными.

Однородными членами предложения не являются Повторяющиеся слова, которые выступают в роли единого члена предложения: Мы точно плавали в воздухе и кружились, кружились, кружились. Повторяющиеся одинаковые формы, соединенные частицей «не», «так»: хочешь не хочешь; гулять так гулять. Сочетания двух глаголов, из которых первый лексически неполный: возьму и закричу; пойду переверну. Устойчивые сочетания с двойными союзами без запятой между ними: ни взад ни вперёд; ни за что ни про что; ни сном ни духом; и смех и грех; и так и сяк. Уточняющие члены предложения, которые отвечают на вопросы «где именно?», «как именно?», «кто именно?» и произносятся с интонацией обособления. Часто в их роли выступают обстоятельства времени и места: Я мечтаю побывать на Эльбрусе, на Кавказе. Побывать (где?) на Эльбрусе, на Кавказе — не однородные обстоятельства. На Кавказе — уточняющее обстоятельство, которое объясняет, где именно находится Эльбрус.

Знаки препинания в предложениях с однородными членами

Чтобы правильно использовать ОЧ, нужно знать правила расстановки знаков препинания между ними. Рассмотрим тему пунктуации при однородных членах предложения.

Однородные члены могут сочетаться с обобщающим словом. Обобщающее слово является тем же членом предложения, что и другие однородные члены, отвечает на тот же вопрос, но имеет обобщающее значение:

• обобщающее слово обозначает целое, а однородные члены — части этого целого:

За деревней с холма был виден город: квадраты кварталов, кирпичные здания, разлив садов, шпили костёлов. (Шолохов)

• обобщающее слово обозначает общее понятие, а однородные члены — более частные понятия:

Пронзительно кричала птица: петухи, гуси, индейки. (Фадеев)

Запятая ставится:

1. Если есть повторяющиеся соединительные или разделительные союзы:

• и… и; ни… ни; также; тоже; как… так и;
• или… или; либо… либо; то… то; не то… не то.

Я выполнила задание и по русскому, и по математике.

Если есть два и более ОЧ без союзов:

В парке было свежо, тихо, спокойно.

Если ОЧ связаны противительными союзами в значении но:

• а, но, хотя, да, однако же, зато.

Эти конфеты дешевые, но очень вкусные.

Запятая НЕ ставится:

1. Если между двух ОЧ есть союз:

Из всех занятий на свете больше всего я люблю читать и танцевать.



2. В устойчивых выражениях с повторяющимися союзами и… и, ни… ни:

• ни конца ни края; ни то ни сё; ни рыба ни мясо; ни тот ни другой; и холод и голод; и туда и сюда; и день и ночь.

Ни тот ни другой не помог мне решить задачу.

Если группы однородных членов разбиты на пары:

В магазине мы купили все к столу: фрукты и овощи, рыбу и мясо, конфеты и печенье.

Кроме запятых в предложениях с ОЧ могут быть и другие знаки: двоеточие и тире.

Тире ставится:

1. Когда обобщающее слово находится после ОЧ:

Одежда, обувь, документы — все необходимое уже лежит в чемодане.



2. Когда обобщающее слово стоит перед ОЧ, а после предложение продолжается:

Везде: в гостинной, на кухне, в ванной — лежали ее вещи.

Двоеточие ставится:

• когда обобщающее слово стоит перед ОЧ:

Он всю неделю удивлял меня: убирался в квартире, готовил завтраки.

Теперь мы знаем все про однородные члены предложения в русском языке.

Повторим

• однородные члены — это одинаковые члены предложения;
• однородные члены зависят от одного и того же слова;
• однородные члены связаны между собой сочинительной связью и интонацией.

Признаки однородных членов

• отвечают на один и тот же вопрос;
• являются одним членом предложения;
• относятся к одному члену предложения;
• часто выражены одной частью речи;
• произносятся с перечислительной интонацией.

1. Однородные члены предложения, знаки препинания при них

 

Здравствуй, мой друг.  Я очень рад нашей новой встрече. И сегодня мы будем изучать однородные члены предложения, правила постановки знаков препинания между ними.

Однородными членами предложения называются члены, которые относятся к одному слову и отвечают на один вопрос. Однородными могут быть все члены предложения.

Однородные подлежащие.
Маша и Витя встретились случайно.
Грибы и ягоды росли на поляне в изобилии.

 

Однородные сказуемые.
Я одновременно слушаю и пишу.
Ласточки кружатся над озером и ловят мошек.

 

Однородные дополнения.
Мы увидели тебя и маму ещё возле магазина.
Я люблю булочки и пирожки.

 

Однородные определения.
Ветер гнал жёлтые и красные листья клёнов по улице.
Нежные и трепетные слова мама произнесла в день рождения своей мамы.

 

Однородные обстоятельства.
Я быстро и чётко проговорил слово.
Грибы росли быстро и всюду.

Знаки препинания при однородных членах

Если однородные члены предложения соединены без союзов, то между ними всегда ставится запятая.

Дома, улицы, переулки мелькали из окна машины со скоростью человеческой мысли.

О, О, О

 

Запятая ставится и перед союзами А, НО, которые связывают однородные члены.

Не высокий, а низкий клён рос возле дома со стороны улицы.

О, а О

Он подошёл ближе, но всё равно не смог прочитать объявление.

О, но О

 

Запятая не ставится, если между однородными членами один раз употребляется союз и.

Мел и губка лежали возле доски.

О и О

Коты и собаки не любят друг друга.

О и О

Союз И может связывать однородные члены, которые повторяются.

Мальчики и девочки, взрослые и дети прыгнули с палубы в море.

О и О, О и О

Я читал и Пушкина, и Лермонтова, и Державина.

И О, и О, и О

 

В схемах однородные члены обозначаются заглавной буквой О. Схемы помогают лучше понять, какие знаки препинания необходимо ставить при однородных членах предложения.

 

Обрати внимание!

1. Однородными называются такие члены предложения, которые отвечают на один вопрос и относятся к одному слову.

2. Могут быть однородными и главные, и второстепенные члены предложения.

3. Запятая при однородных членах обязательно ставится перед союзами а, но, а при союзе и — только если он повторяется.

Урок 26. предложения с однородными членами. знаки препинания в предложениях с однородными членами — Русский язык — 5 класс

Русский язык

5 класс

Урок № 26

Предложения с однородными членами.

Знаки препинания в предложениях с однородными членами

Перечень вопросов, рассматриваемых по теме:

1. Однородные члены предложения.
2. Знаки препинания при однородных членах.

Тезаурус

Однородные члены предложения – это такие члены предложения, которые являются одним и тем же членом предложения, относятся к одному и тому же члену предложения и соединяются друг с другом сочинительной связью.

Сочинительная связь – это связь, при которой отсутствует грамматическая зависимость одного слова от другого.

Список литературы

Обязательная литература:

1. Ладыженская Т. А., Баранов М. Т., Тростенцова Л. А. и др. Русский язык. Учебник. 5 класс. В 2 ч. Ч. 1. – М.: Просвещение, 2016. – с. 90-97.

Дополнительная литература:

1. Львова С. И. Русский язык. 5 класс. В 2-х частях. Ч.1 // Львова С. И., Львов В. В. – М.:МНЕМОЗИНА, 2012. – с.132.

2. Бунеев Р. Н. Русский язык. 5 класс. В 2-х частях. Ч. 1. // Бунеев Р. Н., Бунеева Е. В., Комиссарова Л. Ю., Текучёва И. В. – М.: БАЛАСС, 2015. – с.167.

3. Панов М. В. Русский язык. 5 класс. // Панов М. В., Кузьмина С. М., Ильинская И. С., Ильина Н. Е., Рочко Т. А – М.: Русское слово, 2008. – с. 332.

4. Постникова И. И. Просто и занимательно о русском языке: пособие для учащихся 5-9 классов. // Постникова И. И., Подгаецкая И. М. и др. – М.: Просвещение, 2007. – с. 281.

Теоретический материал для самостоятельного изучения

Предложение может быть осложнено разными синтаксическими конструкциями, с помощью которых выражаются добавочные оттенки смысла. Одной из таких конструкций являются однородные члены предложения.

Если два или более члена предложения относятся к одному и тому же слову, отвечают на один и тот же вопрос, являются одним и тем же членом предложения, то они являются однородными членами предложения. Однородные члены предложения произносятся с интонацией перечисления и связаны друг с другом сочинительной связью, т. е. они равноправны.

В схемах однородные члены изображаются «кружком» с символом того члена предложения, который является однородным.

Однородными могут быть все члены предложения. Рассмотрим это на примерах.

1. Подлежащее. Ласточки и грачи уже вернулись в родные края.
2. Сказуемое. Реки освободились ото льда и поднялись выше.
3. Дополнение. Скоро реки затопят луга и поля.
4. Определение. Наступает бурная и весёлая весна.
5. Обстоятельство. Последние остатки снега прячутся от солнца в лесу, в оврагах.

Во всех представленных предложениях по одному ряду однородных членов. Но в предложении может быть несколько рядов однородных членов. Рассмотрим предложение. Прочитайте, как А. С. Пушкин описывает фейерверк.

«Перед домом разноцветные огни вспыхнули, завертелись, поднялись вверх колосьями, пальмами, фонтанами, посыпались дождём, звёздами, угасли и снова вспыхнули». (А. С. Пушкин)

В этом предложении подлежащее огни сказуемое вспыхнули, завертелись, поднялись, посыпались, угасли, вспыхнули. Это первый ряд однородных членов – однородные сказуемые. От сказуемого поднялись задаём вопрос «как?», «каким образом?» – колосьями, пальмами, фонтанами. Это второй ряд однородных членов – обстоятельства образа действия. От сказуемого посыпались задаём вопрос «как?», «каким образом?» – дождём, звёздами. Это третий ряд однородных членов – обстоятельство образа действия. Таким образом, в этом предложении три ряда однородных членов.

Это можно представить следующим образом.

Выделяя однородные члены предложения, вы должны помнить, что в некоторых предложениях слова могут повторяться. Например: «Зимы ждала, ждала природа». (А. С. Пушкин). Слова ждала, ждала не являются однородными. Это лексический повтор. Он употребляется для того, чтобы подчеркнуть длительность действия и для большей выразительности сообщаемого. Так же не являются однородными членами устойчивые сочетания слов с двойными союзами: ни взад ни вперёд, ни рыба ни мясо, и так и сяк и другие. Они являются одним членом предложения.

Обратите внимание на то, что определения являются однородными в том случае, если они характеризуют один признак предмета. Рассмотрим два предложения.

«В вазе лежат вкусные красные яблоки». В этом предложении два определения: вкусные, красные. Они не являются однородными, потому что характеризуют предмет по разным признакам: вкус, цвет. Между ними запятая не ставится.

«В вазе лежат красные, зелёные, жёлтые яблоки». В этом предложении определения красные, зелёные, жёлтые являются однородными, так как характеризуют предмет по одному признаку: цвет.

Между однородными членами предложения ставится запятая, если они соединены без союзов или союзами а, но. Букет мы составили из ромашек, васильков, незабудок. Не лает, не кусается, а в дом не пускает. (Загадка)

Если между двумя однородными членами предложения стоит одиночный союз и, то запятая между ними не ставится.

Зелёные краски лета сменились пурпуром и золотом.

Существуют и другие правила постановки знаков препинания при однородных членах. С ними вы познакомитесь в старших классах.

Примеры заданий из Тренировочного модуля

1. Единичный / множественный выбор

Определите, какую синтаксическую функцию выполняют однородные члены в предложении?

На проталинах расцвели голубые, белые, бледно-розовые первоцветы.

1) однородные подлежащие;

2) однородные дополнения;

3) однородные определения;

4) однородные обстоятельства.

Разбор задания: Анализируем предложение. Находим грамматическую основу. Подлежащее первоцветы, сказуемое расцвели. Продолжаем задавать вопросы. Расцвели (где?) на проталинах. Первоцветы (какие?) голубые, белые, бледно-розовые. Раз эти слова отвечают на один вопрос, относятся к одному главному члену, являются прилагательными, то это однородные определения.

Ответ: 3.

1. Выделение цветом.

Выделите зелёным цветом грамматическую основу, жёлтым – однородные члены предложения. Определите, какой однородный член встретился, свой выбор выделите голубым.

Утром в лесу вы услышите и звонкие голоса, и скрипку, и барабаны, и флейту, и лай, и кашель, и вой, и писк, и уханье, и жужжанье, и урчанье, и кваканье. (подлежащее, сказуемое, дополнение, определение, обстоятельство).

Разбор задания: В предложении говорится о том, что вы услышите утром в лесу. Грамматическая основа: вы услышите. Задаём вопросы: услышите (что?) голоса, скрипку, барабаны, флейту, лай, кашель, вой, писк, уханье, жужжанье, урчанье, кваканье. Так как эти члены предложения все зависят от сказуемого, отвечают на падежный вопрос, то это однородные дополнения.

Ответ: Утром в лесу вы услышите и звонкие голоса, и скрипку, и барабаны, и флейту, и лай, и кашель, и вой, и писк, и уханье, и жужжанье, и урчанье, и кваканье. (подлежащее, сказуемое, дополнение, определение, обстоятельство).

определение, примеры, одлежащее и сказуемое, с однородными второстепенными чл.

Когда вам необходимо охарактеризовать точнее какой-либо предмет или явление (или их свойства), описать их более конкретно и выразительно, доходчиво, чтоб собеседник полнее понял вашу мысль, к вам на помощь приходят однородные члены предложения. Без них ваша мысль утратит полноту и понятность.

…

Вконтакте

Facebook

Twitter

Google+

Мой мир

Однородные члены ─ это такие характеристики, которые имеют отношение исключительно к одному объекту, в предложении они будут подчинены только одному слову. Они описывают разнообразные стороны одного и того же лица, действия или качества.

Я люблю хлеб, особенно пшеничный и ржаной.

В этом простом предложении с однородными членами ими являются прилагательные «ржаной» и «пшеничный». В другом примере:

На улице стало светлее от солнечного света и улыбок.

─ это имена существительные.

Но однородные члены могут оказаться любой частью речи: глаголом, существительным, наречием.

Мы трудились, надрывались и ударно вкалывали на этой стройке века.

Это интересно: что такое подчинительная связь, примеры в сложных предложениях.

Как выявить однородные группы слов предложения в простом предложении

Определить подобные члены предложения очень просто. Они подчинены только тому слову, которое характеризуют, к ним можно отнести один и тот же вопрос. При этом они независимы друг от друга.

Лена обожает танцы, ритмичную музыку и фитнес.

В данном случае, это слова, относящиеся к подлежащему «Лена» и отвечающие на вопрос, что именно ей нравится. Они являются именами существительными. Если убрать из примера то или другое дополнение, смысл предложения не поменяется, но мы меньше узнаем о вкусах Лены. При этом однородные члены могут быть главными в предложении или второстепенными.

Это интересно: сложносочиненные предложения, примеры в литературе.

Например:

• Витя, Маша и Дарья сдали ЕГЭ на отлично. В данной ситуации однородные слова являются подлежащими, главными членами предложения. Это имена отличников, Вити и Маши с Дарьей.
• Вечер был холодным, дождливым и скучным. В этом конкретном примере простого предложения главные члены ─ это подлежащее «вечер» и сказуемое «был», а слова, отвечающие на вопрос, каким был этот вечер ─ второстепенные.
• Гоголь стал великим писателем, хотя он не смог закончить и решил сжечь второй том своей поэмы о похождениях Чичикова. Приведенное выше утверждение является сложным предложением из двух частей, во второй части которого сказуемые ─ главные члены предложения ─ представляют собой глаголы, являющиеся однородными членами.
• Вечер был ветреный и холодный, но мы наслаждались красками разгорающегося заката, видом на озеро и темнеющей зеленью леса вдалеке. А это пример использования второстепенных однородных членов (как подлежащих, так и сказуемых) в пояснительном сложносочиненном предложении с распространёнными однородными членами. Распространёнными называются те, что имеют в своём подчинении другие характеристики или слова.

Это интересно: созвучные слова — это что такое, определение и примеры.

Выделение однородных членов

В предложении однородные слова можно выделить с помощью:

• Запятых без союзов. Наш народ любит просторы, мир, труд, хороший отдых.
• Одиночных соединительных союзов. Вокруг простиралась степь или, по-американски, саванна. Налетевший порыв ветра принёс свежесть и влажность с залива. В данном случае запятые между союзами не ставятся.
• Противопоставительных союзов. Ты силой ничего не добьёшься, зато лаской да покорностью при дворе сможешь достигнуть многого. Перед противопоставительным союзом запятая обязательна.
• Союзов повторения. Из-за тебя я лил и кровь, и пот, и слёзы. Или музыка была слишком современной, или действо было далеко от всяких гармоний, но он был потрясен какофонией на этом шоу. Запятая не ставится только перед первым союзом повторения.
• Союзов двойных. Не столько напряженный труд, сколько суета и безответственность царили в отделе. Ночь прошла, оставив не только воспоминания о снах, но и страхи ночных кошмаров.

Важно помнить, что запятые нужно ставить перед вторым союзом, когда вы пишете предложение в котором слова соединены таким образом!

Это интересно: слова синонимы, примеры в русском языке.

Как подчеркивать однородные члены?

При анализе предложения в письменном тексте однородные члены подчеркиваются одинаково, в зависимости от того, какую функцию в предложении они несут. Сказуемые подчеркиваются как сказуемые (двойной сплошной чертой), определения подчеркиваются как определения (волнистой), и так далее.

• Мне всё равно, чем писать: ручкой, карандашом или фломастером. Это пример, в котором однородные имена существительные являются дополнениями, следовательно, их нужно подчеркивать пунктирной линией.
• Видеоконференция состоится во вторник, двадцать второго марта, в три часа. Здесь однородными оказываются указания на время и дату. Они отвечают на вопрос «когда, во сколько», значит, они служат обстоятельствами и подчеркивать их нужно пунктирной с точками линией.

Важно помнить, что в анализируемом тексте в одной фразе могут существовать сразу несколько групп однородных слов, при этом они вполне могут оказаться различными частями речи.

Гиацинты, крокусы и азалии в этом парке благоухали и дурманили мою голову своим запахом.

В этой несложной фразе быстро определяются две группы: три подлежащих и два сказуемых. Первую группу нужно подчеркивать, как подлежащие (имена существительные, названия цветов), вторую группу слов ─ как сказуемые, двумя сплошными.

Это интересно: виды подчинительной связи в словосочетании и предложении.

Фразеологические обороты

С фразеологическими оборотами вас ждет более сложный случай в плане пунктуации. Запомните, что в устойчивых оборотах запятые никогда не ставятся. Их не так уж и много, вы можете их просто зазубрить:

• И стар и млад.
• Ни рыба ни мясо.
• И так далее.

Вам нужно просто очень внимательно анализировать текст и потренировать собственную память на фразеологизмах. Не такое уж сложное дело!

Однородные члены предложения

Однородными называются члены предложения, отвечающие на один и тот же вопрос, относящиеся к одному и тому же члену предложения и выполняющие одинаковую синтаксическую функцию (т. е. занимающие позицию одного члена предложения).

Они равноправны, не зависят друг от друга и являются одним и тем же членом предложения. Между собой они соединены сочинительной или бессоюзной синтаксической связью. Сочинительная связь выражена интонационно и с помощью сочинительных союзов: одиночных или повторяющихся. Бессоюзная связь выражена интонационно.

Например: Я люблю мороженое. (Простое двусоставное распространённое предложение.) Я люблю мороженое, шоколад, печенье и торты. (Простое двусоставное распространённое предложение, осложнённое однородными членами.)

Смеющиеся девочки вбежали в комнату. (Простое двусоставное распространённое предложение.) Весёлые, смеющиеся, визжащие, кричащие девочки вбежали в комнату. (Простое двусоставное распространённое предложение, осложнённое однородными членами. )

Однородными могут быть все члены предложения: подлежащие, сказуемые, определения, дополнения, обстоятельства.

Например:

— Как мальчики, так и девочки сдали спортивные нормы. (Мальчики, девочки — однородные подлежащие.)
— В большом лесу во время бури деревья стонут, трещат, ломаются. (Стонут, трещат, ломаются — однородные сказуемые.)
— Жёлтые, синие, фиолетовые листы бумаги лежали на прилавке  магазина. (Жёлтые, синие, фиолетовые – однородные определения.)
— Я любил книжки, конструкторы и мультфильмы.
(Книжки, конструкторы, мультфильмы – однородные дополнения)
— Все дни мы проводили в лесу или на речке. (В лесу, на речке – однородные обстоятельства).

Однородные члены могут быть отделены друг от друга другими членами предложения.

Например: Не железным ключом открывается сердце, а добротой.

Однородные члены предложения могут быть распространёнными и нераспространёнными.

Например: Осенней свежестью, листвою и плодами благоухает сад.

Чаще всего однородные члены предложения выражаются словами одной части речи, но возможны и такие однородные члены, которые выражены словами разных частей речи, словосочетаниями и фразеологизмами. То есть однородные члены могут быть по-разному оформлены грамматически.

Например: Девочка отвечала на экзамене бойко, толково, прекрасным языком. (Однородные обстоятельства, выраженные наречиями бойко, толково и именным словосочетанием прекрасным языком.)

Из-за начавшегося внезапно ливня мы промокли до нитки и замёрзли. (Однородные сказуемые, выраженные фразеологическим оборотом промокли до нитки и глаголом замёрзли. )

Осложнение однородными членами может быть по-разному введено в предложение и быть по-разному оформлено пунктуационно.

Однородные члены предложения, как было сказано выше, образуют сочетание слов на основе сочинительной и/или бессоюзной связи. Если это второстепенные члены предложения, то связь со словами, от которых они зависят, подчинительная.

Однородные члены в устной речи оформлены интонационно, а в письменной речи пунктуационно.

В одном предложении может быть несколько рядов однородных членов.

Например:

Маша, Серёжа и Петя сидели вокруг стола в столовой и рисовали. (Маша, Серёжа и Петя – однородные подлежащие – 1-й ряд однородных членов; сидели и рисовали – однородные сказуемые – 2-й ряд однородных членов.)

В грамматическом объединении однородных членов участвуют перечислительная интонация и сочинительные союзы:

а) соединительные: и; да в значении и; ни . .., ни; как …, так и; не только …, но и; тоже; также;
б) противительные: а; но; да в значении но; зато; однако;
в) разделительные: или; либо; то …, то; не то …, не то; то ли …, то ли.

Например:

У Сибири есть много особенностей как в природе, так
и в людских нравах. (Союз как…, так и – соединительный. )

А Балтийское море хотя и неглубоко, но обширно. (Союз но – противительный.)

По вечерам он или читал, или смотрел телевизор. (Союз или – разделительный.)

В редких случаях однородные члены могут быть соединены подчинительными союзами (причинными, уступительными), например:

Например:

Это была полезная, потому что развивающая игра. Книга интересная, хотя сложная.  (В данных примерах однородные члены предложения: полезная, потому что развивающая; интересная, хотя сложная – соединены при помощи подчинительных союзов потому что, хотя.)

Не являются однородными членами предложения:

1) повторяющиеся слова, употребляющиеся с целью подчеркнуть множество предметов, длительность действия, его повторяемость и т.д.

Например: Мы точно плавали в воздухе и кружились, кружились, кружились. Белые пахучие ромашки бегут под его ногами назад, назад (Куприн).

Такие сочетания слов рассматривают как единый член предложения;

2) повторяющиеся одинаковые формы, соединенные частицей не, так: верь не верь, старайся не старайся, писать так писать, работать так работать;

3) сочетания двух глаголов, из которых первый лексически неполный: возьму и скажу, взял да и пожаловался, пойду посмотрю и т.п.;

4) фразеологические обороты типа: ни пуха ни пера, ни взад ни вперёд, ни за что ни про что, ни свет ни заря, ни рыба ни мясо, ни дать ни взять, ни жив ни мёртв, и смех и грех, и так и сяк.

В них запятая не ставится.

 

 

 

Катализ | Безграничная химия

Гетерогенный катализ

Гетерогенный катализ — это тип катализа, при котором катализатор занимает фазу, отличную от фазы реакционной смеси.

Цели обучения

Катализаторы классифицируются как гетерогенные или гомогенные

Основные выводы

Ключевые моменты

• Катализаторы можно разделить на гомогенные и гетерогенные катализаторы, в зависимости от того, находятся ли они в той же фазе, что и реакционная смесь.
• Как правило, гетерогенные катализаторы представляют собой твердые вещества, которые добавляют в газовые или жидкие реакционные смеси.
• При гетерогенном катализе реагенты адсорбируются на связывающих центрах на поверхности катализатора, и доступность этих реакционных центров может ограничивать скорость гетерогенных реакций.

Ключевые термины

• катализатор : Вещество, которое увеличивает скорость химической реакции, но не расходуется в процессе.

Катализаторы — это химические соединения, которые увеличивают скорость реакции за счет снижения энергии активации, необходимой для достижения переходного состояния.В отличие от реагентов, катализатор не расходуется в процессе реакции. Процесс ускорения реакции с использованием катализатора известен как катализ .

Типы катализаторов

Адсорбция этена на твердой поверхности катализатора : Катализатор выравнивает молекулу этена с водородом, позволяя им реагировать более эффективно, чем если бы они были просто объединены в контейнере и случайно сталкивались.

Катализаторы можно разделить на два типа: гомогенные и гетерогенные, в зависимости от фазы реакции, которую они занимают.Гомогенные катализаторы — это катализаторы, которые занимают ту же фазу, что и реакционная смесь (обычно жидкость или газ), в то время как гетерогенные катализаторы занимают другую фазу.

Обычно гетерогенные катализаторы представляют собой твердые соединения, которые добавляют в жидкие или газовые реакционные смеси. Причина, по которой такие катализаторы могут ускорять реакцию, связана с теорией столкновений. Напомним, что согласно теории столкновений, молекулы реагентов должны сталкиваться с правильной ориентацией. Катализатор, по сути, действует как «гаишник», выравнивая молекулы правильным образом, чтобы им было легче объединяться и реагировать.

Преимущества и недостатки гетерогенного катализа

Гетерогенный катализ имеет ряд преимуществ. Во-первых, гетерогенные катализаторы могут быть отделены от реакционной смеси простым способом, например фильтрацией. Таким образом можно легко и эффективно регенерировать дорогие катализаторы, что является важным фактором для промышленных производственных процессов.

Однако одно ограничение гетерогенного катализа связано с доступной площадью поверхности катализатора.Как только поверхность катализатора полностью насыщена молекулами реагента, реакция не может продолжаться до тех пор, пока продукты не покинут поверхность, и некоторое пространство снова откроется для новой молекулы реагента для адсорбции или присоединения. По этой причине стадия адсорбции в реакции с гетерогенным катализом часто является стадией, ограничивающей скорость. Несмотря на это, общие преимущества гетерогенного катализа часто перевешивают его недостатки, поскольку катализируемая реакция по-прежнему намного быстрее, чем некаталитическая реакция.

Гомогенный катализ

Гомогенный катализ — это класс катализа, в котором катализатор занимает ту же фазу, что и реагенты.

Цели обучения

Опишите соответствующие характеристики химических катализаторов

Основные выводы

Ключевые моменты

• Катализаторы можно разделить на два типа: гомогенные и гетерогенные.
• Гомогенные катализаторы занимают ту же фазу, что и реакционная смесь, в то время как гетерогенные катализаторы занимают другую фазу.
• Гомогенные катализаторы обеспечивают большее взаимодействие с реакционной смесью, чем гетерогенные катализаторы.

Ключевые термины

• гомогенная смесь : однородное по составу вещество.
• катализатор : Вещество, которое увеличивает скорость химической реакции, но не расходуется в процессе.

Катализаторы — это соединения, которые при добавлении в химические реакции снижают энергию активации и увеличивают скорость реакции.Количество катализатора не изменяется во время реакции, так как он не расходуется как часть процесса реакции. Катализаторы снижают энергию, необходимую для достижения переходного состояния реакции, позволяя большему количеству молекулярных взаимодействий достичь этого состояния. Однако катализаторы не влияют на степень развития реакции. Другими словами, хотя катализаторы влияют на кинетику реакции, состояние равновесия остается неизменным.

Катализаторы

можно разделить на два типа: гомогенные и гетерогенные.Гомогенные катализаторы — это катализаторы, которые находятся в той же фазе (газ или жидкость), что и реагенты, в то время как гетерогенные катализаторы не находятся в той же фазе, что и реагенты. Обычно гетерогенный катализ включает использование твердых катализаторов, помещенных в жидкую реакционную смесь.

Катализ : Обратите внимание на пониженную энергию активации каталитического пути.

Примеры гомогенных катализаторов

Кислотный катализ, металлоорганический катализ и ферментативный катализ являются примерами гомогенного катализа.Чаще всего гомогенный катализ включает введение водной фазы катализатора в водный раствор реагентов. В таких случаях кислоты и основания часто являются очень эффективными катализаторами, поскольку они могут ускорять реакции, влияя на поляризацию связей.

Преимущество гомогенного катализа состоит в том, что катализатор смешивается с реакционной смесью, обеспечивая очень высокую степень взаимодействия между катализатором и молекулами реагента. Однако, в отличие от гетерогенного катализа, гомогенный катализатор часто невозможно восстановить после завершения реакции.

Гомогенные катализаторы используются в различных промышленных применениях, поскольку они позволяют увеличить скорость реакции без повышения температуры.

Интерактивный: Катализ : Модель содержит реагенты, которые будут образовывать реакцию: A₂ + B₂ -> 2 AB. В этом случае модель настроена так, что энергия активации высока. Попробуйте провести реакцию с катализатором или без него, чтобы увидеть влияние катализаторов на химические реакции. 1. Запустите модель, чтобы увидеть, что происходит без катализатора.2. Приостановите модель. 3. Добавьте несколько (3-4) атомов катализатора в контейнер, нажав кнопку. 4. Снова запустите модель и посмотрите, как катализатор влияет на реакцию.

Ферментный катализ

Ферменты — это белки, которые ускоряют биохимические преобразования за счет снижения энергии активации реакций.

Цели обучения

Перечислите пять типичных механизмов, используемых ферментами для катализа биологических реакций

Основные выводы

Ключевые моменты

• Ферменты — это особый класс катализаторов, которые могут ускорять биохимические реакции.
• Ферменты — это белки, которые связывают реагенты или субстраты в областях, называемых активными центрами.
• При связывании конформационные изменения ферментов приводят к стабилизации комплекса переходного состояния, понижая энергию активации реакции.

Ключевые термины

• субстрат : Реагенты, участвующие в биохимической реакции, катализируемой ферментом.
• фермент : глобулярный белок, катализирующий биологическую химическую реакцию.
• активный центр : область внутри фермента, где связывается субстрат.

Синтетические катализаторы используются для ускорения различных промышленных процессов и имеют решающее значение для химической промышленности. Однако катализаторы также встречаются в природе в виде ферментов. Ферменты — это белки, которые способны снижать энергию активации различных биохимических реакций. Они делают это, связывая реагент (ы), известный как субстрат (ы), с активным центром внутри фермента.В активном центре субстрат (ы) может образовывать активированный комплекс с более низкой энергией. После завершения реакции продукт (продукты) покидает активный центр, поэтому фермент может катализировать другие реакции.

Ферментный катализ : фермент катализирует биохимическую реакцию, связывая субстрат в активном центре. После того, как реакция протекает, продукты высвобождаются, и фермент может катализировать дальнейшие реакции.

Модель Induced Fit

Одна из моделей ферментного механизма называется индуцированной моделью соответствия.Эта модель предполагает, что связывание реагента или субстрата с активным сайтом фермента приводит к конформационным изменениям фермента. Это изменение стабилизирует комплекс переходного состояния и, таким образом, снижает энергию активации.

Способы, которыми ферменты катализируют реакции

Ферменты могут катализировать реакции с помощью множества механизмов. Некоторые из них включают:

• Связующий штамм: ферменты могут дестабилизировать связи внутри субстрата.
• Близость и ориентация: конформационные изменения фермента при связывании субстрата могут сблизить реактивные группы или ориентировать их, чтобы они могли реагировать.
• Доноры и акцепторы протонов: присутствие кислотных или основных групп может влиять на поляризацию связей и скорость реакции.
• Электростатический катализ: электростатическое притяжение между ферментом и субстратом может стабилизировать активированный комплекс.
• Ковалентный катализ: ковалентное связывание с боковыми цепями или кофакторами может снизить энергию переходного состояния.

Таким образом, ферменты показывают, что эволюционная биология произвела высокоэффективные катализаторы.

Однородные продукты: определение и обзор — видео и стенограмма урока

Что такое однородный продукт?

Гомогенный продукт — это продукт, который невозможно отличить от конкурирующих продуктов от разных поставщиков. Другими словами, продукт имеет практически те же физические характеристики и качество, что и аналогичные продукты других поставщиков. Один продукт легко заменить другим. Для покупателя это означает, что вы не можете отличить продукт от компании ABC от продукта от компании XYZ.

Когда вы покупаете продукт, который оказывается однородным, это означает, что все версии продукта служат одной и той же цели, и вам вряд ли будет важно, какую из них вы используете. Следовательно, если вы делали покупки, чтобы купить «лучший» продукт, единственной разницей будет цена. Этот термин обычно применяется к сельскохозяйственной продукции, металлам и товарам на основе энергии. Например, когда вы покупаете пакет зеленых яблок, вы, вероятно, не знаете, откуда они и кто их выращивал, и вам, вероятно, все равно.Вы основываете свой выбор только на цене.

Напротив, гетерогенный продукт — это продукт, который легко отличить от конкурирующих продуктов и не может быть легко заменен один на другой. Как покупатель, это означает, что вы должны решить, какие функции наиболее важны для вас. Например, физические характеристики аналогичных товаров могут различаться у разных поставщиков. Это означает, что реклама, торговые марки, упаковка, гарантии и элементы дизайна, такие как цвет, размер и форма, будут влиять на ваше решение.Фактические цены, вероятно, будут значительно отличаться от одного продукта к другому, потому что поставщики могут сделать свой продукт отличным от конкурентов.

Например, для покупателей Ford Mustang легко отличить от Chevrolet Camaro, даже если оба являются автомобилями и выполняют одну и ту же базовую функцию. Такие вещи, как реклама, лояльность к бренду, имидж и внешний вид, будут влиять на решение покупателя. Сама по себе цена, вероятно, не будет самым важным фактором при принятии решения о покупке.

Гомогенное и гетерогенное каталитическое восстановление амидов и родственных соединений с использованием молекулярного водорода

1.

Смит, М. Б., Марч, Дж. Продвинутая органическая химия Марча: реакции, механизмы и структура . (Wiley, 2007).

2.

Кубас, Г. Дж. Основы связывания H ₂ и реакционной способности переходных металлов, лежащих в основе гидрогеназной функции, и производства и хранения H ₂ . Chem. Ред. 107 , 4152–4205 (2007).

CAS PubMed Google Scholar

3.

Кениг, С. Г., Лихи, Д. К. и Уэллс, А. С. Оценка влияния десятилетнего финансирования круглого стола фармацевтического института «Зеленая химия». Org. Процесс Res. Dev. 22 , 1344–1359 (2018).

CAS Google Scholar

4.

Констебль Д. Дж. С. и др. Ключевые направления исследований зеленой химии — взгляд производителей фармацевтической продукции. Зеленый. Chem. 9 , 411–420 (2007).

CAS Google Scholar

5.

Фридево, В., Негрелл, К., Кайоль, С., Паско, Ж.-П. И Бутевин Б. Амины на биологической основе: от синтеза до полимеров; настоящее и будущее. Chem. Ред. 116 , 14181–14224 (2016).

CAS Google Scholar

6.

де Фигейредо, Р. М., Суппо, Дж.-S. И Кампань, Ж.-М. Неклассические пути образования амидной связи. Chem. Ред. 116 , 12029–12122 (2016).

PubMed Google Scholar

7.

Hie, L. et al. Превращение амидов в сложные эфиры путем активации амидных связей C – N, катализируемой никелем. Природа 524 , 79–83 (2015).

ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

8.

Смит А. М. и Уайман Р. Обзор методов каталитического гидрирования карбоксамидов. Chem. Ред. 114 , 5477–5510 (2014).

CAS PubMed Google Scholar

9.

Дуб П. А. и Икария Т. Каталитические восстановительные превращения карбоновых и производных угольной кислоты с использованием молекулярного водорода. ACS Catal. 2 , 1718–1741 (2012).

CAS Google Scholar

10.

Бренеман, К. М., Мартинов, М. Амидная связь: структурное значение в химии, биохимии и материаловедении (Wiley-VCH, 2003).

11.

Чжоу Ю., Хан Р., Фан Б. и Сюй Л. Катализируемое рутением селективное восстановление сложных эфиров карбоновых кислот и карбоксамидов. Синтез 51 , 2491–2505 (2019).

CAS Google Scholar

12.

Халимон А.Ю., Гудун К.А., Айрапетян Д. Катализаторы из неблагородных металлов для деоксигенационного восстановления амидов до аминов. Катализаторы 9 , 490 (2019).

Google Scholar

13.

Chardon, A., Morisset, E., Rouden, J. & Blanchet, J. Последние достижения в восстановлении амидов. Синтез 50 , 984–997 (2018).

CAS Google Scholar

14.

Werkmeister, S., Юнге, К. и Беллер, М. Каталитическое гидрирование сложных эфиров, амидов и нитрилов карбоновых кислот с помощью гомогенных катализаторов. Org. Процесс Res. Dev. 18 , 289–302 (2014).

CAS Google Scholar

15.

Арнотт, Г. Э. Восстановление карбоновых кислот и их производных до спиртов, простых эфиров и аминов. В: Comprehensive Organic Synthesis II 2nd edn (eds Knochel, P., Molander, G.A.) (Elsevier, 2014).

16.

Ито М. и Икария Т. Каталитическое гидрирование полярных органических функциональных групп на основе Ru-опосредованного гетеролитического расщепления дигидрогена. Chem. Коммуна . 5134–5142 (2007).

17.

Багал, Д. Б. и Бхэнидж, Б. М. Последние достижения в гидрировании нитрилов, катализируемом переходными металлами. Adv. Synth. Катал. 357 , 883–900 (2015).

CAS Google Scholar

18.

Гомес, С., Петерс, Дж. А. и Машмайер, Т. Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов и гидрирование нитрилов: механистические аспекты и контроль селективности. Adv. Synth. Катал. 344 , 1037–1057 (2002).

CAS Google Scholar

19.

Nishimura, S. Справочник по гетерогенно-каталитическому гидрированию для органического синтеза (Wiley, 2001).

20.

Волков, А., Тиннис, Ф., Слагбранд, Т., Трилло, П., Адольфссон, Х. Хемоселективное восстановление карбоксамидов. Chem. Soc. Ред. 45 , 6685–6697 (2016).

CAS PubMed Google Scholar

21.

Аддис Д., Дас С., Юнге К. и Беллер М. Селективное восстановление производных карбоновых кислот каталитическим гидросилилированием. Angew. Chem. Int. Эд. 50 , 6004–6011 (2011).

CAS Google Scholar

22.

Castoldi, L., Holzer, W., Langer, T. & Pace, V. Доказательства и выделение тетраэдрических промежуточных соединений, образующихся при добавлении карбеноидов лития к амидам и N-ацилпирролам Вайнреба. Chem. Commun. 53 , 9498–9501 (2017).

CAS Google Scholar

23.

Mitsudome, T. et al. Мягкое гидрирование амидов до аминов на биметаллическом катализаторе платина-ванадий. Angew. Chem. Int. Эд. 56 , 9381–9385 (2017).

CAS Google Scholar

24.

Toyao, T. et al. Содержащий рений TiO ₂ : универсальный и хемоселективный катализатор для гидрирования производных карбоновых кислот и N-метилирования аминов с использованием H ₂ и CO ₂ . Chem. Евро. J. 23 , 14848–14859 (2017).

CAS PubMed Google Scholar

25.

Штейн М. и Брейт Б. Каталитическое гидрирование амидов до аминов в мягких условиях. Angew. Chem. Int. Эд. 52 , 2231–2234 (2013).

CAS Google Scholar

26.

Hirosawa, C., Wakasa, N. & Fuchikami, T. Гидрирование амидов с использованием биметаллических катализаторов, состоящих из металлов групп с 8 по 10 и металлов групп 6 или 7. Tetrahedron Lett. 37 , 6749–6752 (1996).

CAS Google Scholar

27.

Coetzee, J. et al. Гомогенно-каталитическое гидрирование амидов до аминов. Chem. Евро. J. 19 , 11039–11050 (2013).

CAS PubMed Google Scholar

28.

Бимсон, Г., Папуорт, А. Дж., Филиппс, К., Смит, А. М. и Уайман, Р. Селективное гидрирование амидов с использованием биметаллических катализаторов Ru / Re и Rh / Re. J. Catal. 278 , 228–238 (2011).

CAS Google Scholar

29.

Бимсон, Г., Папворт, А. Дж., Филиппс, К., Смит, А. М. и Уайман, Р. Селективное гидрирование амидов с использованием рутениевых / молибденовых катализаторов. Adv. Synth. Катал. 352 , 869–883 (2010).

CAS Google Scholar

30.

Cabrero-Antonino, J.Р., Альберико, Э., Юнге, К., Юнге, Х. и Беллер, М. К общему катализируемому рутением гидрированию вторичных и третичных амидов до аминов. Chem. Sci. 7 , 3432–3442 (2016).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

31.

Кантилло, Д. Механистические взгляды на катализируемое рутением гидрирование амидов — C – N по сравнению с расщеплением C – O. Eur. J. Inorg. Chem. 2011 , 3008–3013 (2011).

CAS Google Scholar

32.

Килнер М., Тайерс Д. В., Крэбтри С. П. и Вуд М. А. Однородный процесс гидрирования карбоновых кислот и их производных. Патент WO 2003093208A1 (2003).

33.

Хуснутдинова Дж. Р., Мильштейн Д. Кооперация металл – лиганд. Angew. Chem. Int. Эд. 54 , 12236–12273 (2015).

CAS Google Scholar

34.

Ito, M. et al. Гидрирование N-ацилкарбаматов и N-ацилсульфонамидов, катализируемое бифункциональным комплексом [Cp * Ru (PN)]. Angew. Chem. Int. Эд. 48 , 1324–1327 (2009).

CAS Google Scholar

35.

Ito, M. et al. Каталитическое гидрирование карбоксамидов и сложных эфиров четко определенными комплексами Cp * Ru, несущими протонный аминный лиганд. J. Am. Chem. Soc. 133 , 4240–4242 (2011).

CAS PubMed Google Scholar

36.

Балараман, Э., Гнанапракасам, Б., Шимон, Л. Дж. У. и Мильштейн, Д. Прямое гидрирование амидов до спиртов и аминов в мягких условиях. J. Am. Chem. Soc. 132 , 16756–16758 (2010).

CAS PubMed Google Scholar

37.

John, J. M. & Bergens, S.H. Высокоактивный катализатор гидрирования амидов до спиртов и аминов. Angew. Chem. Int. Эд. 50 , 10377–10380 (2011).

CAS Google Scholar

38.

Джон, Дж. М., Лоортураджа, Р., Антонюк, Э. и Бергенс, С. Х. Каталитическое гидрирование функционализированных амидов в основных и нейтральных условиях. Catal. Sci. Technol. 5 , 1181–1186 (2015).

CAS Google Scholar

39.

Миура Т., Held, I. E., Oishi, S., Naruto, M. & Saito, S. Каталитическое гидрирование неактивированных амидов, обеспечиваемое гидрированием предшественника катализатора. Tetrahedron Lett. 54 , 2674–2678 (2013).

CAS Google Scholar

40.

Кита Ю., Хигучи Т. и Машима К. Гидрирование амидов, катализируемое комбинированной каталитической системой комплекса Ru с солью цинка. Chem. Commun. 50 , 11211–11213 (2014).

CAS Google Scholar

41.

Rasu, L. et al. Высокоэнантиоселективное гидрирование амидов посредством динамического кинетического разрешения при низком давлении и комнатной температуре. J. Am. Chem. Soc. 139 , 3065–3071 (2017).

CAS PubMed Google Scholar

42.

Миура, Т., Наруто, М., Тода, К., Шимомура, Т. и Сайто, С. Многогранное каталитическое гидрирование амидов посредством разнообразной активации пространственно ограниченного бипиридин-рутениевого каркаса. Sci. Отчет 7 , 1–10 (2017).

Google Scholar

43.

Shi, L. et al. Прямое каталитическое гидрирование простых амидов: высокоэффективный подход от амидов до аминов и спиртов. Chem. Евро. J. 23 , 546–548 (2017).

CAS PubMed Google Scholar

44.

Cabrero-Antonino, J. R. et al. Эффективное безосновное гидрирование амидов до спиртов и аминов, катализируемое четко определенными клещевыми имидазолил-рутениевыми комплексами. ACS Catal. 6 , 47–54 (2016).

CAS Google Scholar

45.

Wang, Z. et al. Прямое гидрирование широкого спектра амидов в безосновных условиях с использованием эффективного и селективного рутениевого (ii) клещевого катализатора. ChemCatChem 9 , 4275–4281 (2017).

CAS Google Scholar

46.

Чен, Дж., Ван, Дж.& Tu, T. Катализируемое рутением гидрирование лактамов до аминоспиртов. Chem. Азиатский J. 13 , 2559–2565 (2018).

CAS PubMed Google Scholar

47.

Kar, S. et al. Селективное гидрирование амидов до аминов и спиртов при комнатной температуре, катализируемое комплексом рутениевых клещей, и понимание механизма. ACS Catal . 5511–5515 (2020).

48.

Гарг, Дж.А., Чакраборти, С., Бен-Дэвид, Ю. и Мильштейн, Д. Беспрецедентное катализируемое железом селективное гидрирование активированных амидов до аминов и спиртов. Chem. Commun. 52 , 5285–5288 (2016).

CAS Google Scholar

49.

Шнек, Ф., Ассманн, М., Балмер, М., Хармс, К. и Лангер, Р. Селективное гидрирование амидов до аминов и спиртов, катализируемое улучшенными железными клещевыми комплексами. Металлоорганические соединения 35 , 1931–1943 (2016).

CAS Google Scholar

50.

Rezayee, N. M., Samblanet, D. C. & Sanford, M. S. Катализируемое железом гидрирование амидов до спиртов и аминов. ACS Catal. 6 , 6377–6383 (2016).

CAS Google Scholar

51.

Jayarathne, U., Zhang, Y., Hazari, N. & Bernskoetter, W.H. Селективное катализируемое железом дезаминирующее гидрирование амидов. Металлоорганические соединения 36 , 409–416 (2017).

CAS Google Scholar

52.

Papa, V. et al. Эффективное и селективное гидрирование амидов до спиртов и аминов с использованием четко определенного комплекса марганец-PNN-клещи. Chem. Sci. 8 , 3576–3585 (2017).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

53.

Лейшнер, Т.и другие. Высокоселективное гидрирование амидов, катализируемое клещевым комплексом из молибдена: объем и механизм. Chem. Sci. 10 , 10566–10576 (2019).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

54.

Доддс, Д. Л. и Коул-Гамильтон, Д. Дж. Каталитическое восстановление амидов без использования LiAlH ₄ или B ₂ H ₆ . В: Устойчивый катализ: проблемы и практика для фармацевтической и тонкой химической промышленности (ред. Данн, П.Дж., Хии, К. К., Крише, М. Дж., Уильямс, М. Т.) (John Wiley & Sons, 2013).

55.

Нуньес Магро, А. А., Истхэм, Г. Р. и Коул-Гамильтон, Д. Дж. Синтез аминов путем гомогенного гидрирования вторичных и первичных амидов. Chem. Коммуна . 3154–3156 (2007).

56.

Dodds, D. L. et al. Дополнения и исправления опубликованы в 2012 г. Chem. Commun. 48 , 12249–12262 (2012).

Google Scholar

57.

Vom Stein, T. et al. Универсальное каталитическое гидрирование карбоновых и производных угольной кислоты с использованием комплекса Ru-трифос: молекулярный контроль над селективностью и объемом субстрата. J. Am. Chem. Soc. 136 , 13217–13225 (2014).

CAS PubMed Google Scholar

58.

Bianchini, C., Meli, A., Moneti, S. & Vizza, F. Имитация активности HDS катализаторов на основе рутения. Гомогенный гидрогенолиз бензо [b] тиофена. Металлоорганические соединения 17 , 2636–2645 (1998).

CAS Google Scholar

59.

Бахмутов В.И. и др. Углубленное ЯМР- и ИК-исследование равновесия переноса протона между [{(MeC (CH ₂ PPh ₂ ) ₃ } Ru (CO) H ₂ ] и гексафторизопропанолом. Can. J. Chem. 79 , 479–489 (2001).

CAS Google Scholar

60.

Meuresch, M., Westhues, S., Leitner, W. & Klankermayer, J. Катализаторы рутений-трифоса, специально разработанные для селективного гомогенного гидрирования лактамов. Angew. Chem. Int. Эд. 55 , 1392–1395 (2016).

CAS Google Scholar

61.

Westhues, S., Meuresch, M. & Klankermayer, J. Катализируемый рутением модульный синтез циклических третичных аминов из лактамов. Angew. Chem. Int. Эд. 55 , 12841–12844 (2016).

CAS Google Scholar

62.

Yuan, M.-L., Xie, J.-H. И Чжоу, Q.-L. Кислота Бора льюиса способствовала катализируемому рутением гидрированию амидов: эффективный подход к вторичным аминам. ChemCatChem 8 , 3036–3040 (2016).

CAS Google Scholar

63.

Юань, M.-L., Xie, J.-H., Zhu, S.-F. И Чжоу, Q.-L. Дезоксигенированное гидрирование амидов, катализируемое четко определенным иридиевым клещевым комплексом. ACS Catal. 6 , 3665–3669 (2016).

CAS Google Scholar

64.

Zou, Y.-Q. и другие. Высокоселективное и эффективное дезоксигенированное гидрирование амидов, катализируемое комплексом марганцевых клещей посредством взаимодействия металл-лиганд. ACS Catal. 8 , 8014–8019 (2018).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

65.

Огата О., Нара Х., Мацумура К. и Каяки Ю. Формальное дезоксигенирование лактамов с использованием рутениевых комплексов pnhp-pincer в некислотных условиях. Org. Lett. 21 , 9954–9959 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

66.

Папа В., Кабреро-Антонино Дж. Р., Спаннеберг А., Юнге К. и Беллер М. Гомогенное дезоксигенированное гидрирование амидов до аминов, катализируемое кобальтом. Кат. Sci. Technol. https://doi.org/10.1039/D0CY01078B (2020).

Артикул Google Scholar

67.

Sitte, N. A., Bursch, M., Grimme, S. & Paradies, J. Расстроенное катализируемое парой Льюиса гидрирование амидов: галогенидов в качестве активного основания Льюиса в безметалловой водородной активации. J. Am. Chem. Soc. 141 , 159–162 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

68.

Адкинс Х. и Войчик Б. Гидрирование амидов до аминов. J. Am. Chem. Soc. 56 , 247–247 (1934).

CAS Google Scholar

69.

Гайер А., Билер А. и Герличи Г. Каталитическое восстановление алифатических карбоксильных амидов. Helv. Чим. Acta 38 , 1649–1654 (1955).

CAS Google Scholar

70.

Бродбент, Х. С. и Бартли, У. Дж. Рениевые катализаторы. VII. Оксид рения (VI). J. Org. Chem. 28 , 2345–2347 (1963).

CAS Google Scholar

71.

Добсон И. А. Способ производства аминов. Патент EP 0286280 (1988).

72.

Бимсон, Г., Папуорт, А. Дж., Филиппс, К., Смит, А. М. и Уайман, Р. Селективное гидрирование амидов с использованием катализаторов Rh / Mo. Дж.Катал. 269 , 93–102 (2010).

CAS Google Scholar

73.

Burch, R. et al. Каталитическое гидрирование третичных амидов при низких температурах и давлениях с использованием биметаллических катализаторов на основе Pt / Re. J. Catal. 283 , 89–97 (2011).

CAS Google Scholar

74.

Coetzee, J., Manyar, H.G., Hardacre, C. & Cole-Hamilton, D.J. Первое гидрирование амидов до аминов в непрерывном потоке. ChemCatChem 5 , 2843–2847 (2013).

CAS Google Scholar

75.

Chen, T. et al. Мезопористый диоксид кремния с добавлением молибдена: инженерия поверхности для улучшения взаимодействия металла с носителем и эффективного гидрирования. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 10 , 42475–42483 (2018).

CAS PubMed Google Scholar

76.

Li, S., Chen, H., Wen, M. и Shen, J. Получение гидротермально стабильных, основных и высокоактивных наноникелевых катализаторов для гидродеоксигенации N, N-диметилформамида. J. Catal. 338 , 1–11 (2016).

CAS Google Scholar

77.

Симидзу, К.-И. и другие. Гетерогенные платиновые катализаторы гидрирования амидов до аминов, промотированные кислотой Льюиса. ChemistrySelect 1 , 736–740 (2016).

CAS Google Scholar

78.

Накагава Ю., Тамура Р., Тамура М. и Томишиге К. Комбинация нанесенного биметаллического родий-молибденового катализатора и оксида церия для гидрирования амида. Sci. Technol. Adv. Матер. 16 , 014901–014907 (2015).

PubMed PubMed Central Google Scholar

79.

Кук Р., Берден С.И Де Вос, Д. Э. Устойчивое гидрирование алифатических ациклических первичных амидов до первичных аминов с рециклируемыми гетерогенными рутениевольфрамовыми катализаторами. Зеленый. Chem. 21 , 5326–5335 (2019).

CAS Google Scholar

80.

Кадыров Р. Восстановление амидов до аминов в мягких условиях путем каталитического гидрирования ацеталей и имидатов амидов. Adv. Synth. Катал. 361 , 185–191 (2019).

CAS Google Scholar

81.

Xie, Y., Hu, P., Bendikov, T. & Milstein, D. Гетерогенно катализируемое селективное гидрирование амидов до спиртов и аминов. Catal. Sci. Technol. 8 , 2784–2788 (2018).

CAS Google Scholar

82.

Tamura, M., Ishikawa, S., Betchaku, M., Nakagawa, Y. & Tomishige, K. Селективное гидрирование амидов до спиртов в водном растворителе над гетерогенным Ru-катализатором на основе CeO ₂ . . Chem. Commun. 54 , 7503–7506 (2018).

CAS Google Scholar

83.

Sorribes, I. et al. Легирование In ₂ O ₃ палладием с целью общего и селективного каталитического гидрирования амидов до аминов и спиртов. Catal. Sci. Technol. 9 , 6965–6976 (2019).

CAS Google Scholar

84.

Кабреро-Антонино, Дж. Р., Адам, Р. и Беллер, М. Каталитическое восстановительное N-алкилирование с использованием CO ₂ и производных карбоновой кислоты: последние достижения и разработки. Angew. Chem. Int. Эд. 58 , 12820–12838 (2019).

CAS Google Scholar

85.

Yuan, Y.-C., Bruneau, C. & Gramage-Doria, R. Слияние катализа переходных металлов с фталимидами: новая статья в полезных строительных блоках. Синтез 50 , 4216–4228 (2018).

CAS Google Scholar

86.

Паттон Д. Э. и Драго Р. С. Регенерируемый гидропероксид N-алкиламида для каталитического окисления субстрата. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 , 1611–1615 (1993).

Google Scholar

87.

Аун, Р., Рено, Ж.-Л., Дикснеф, П. Х. и Бруно, К.Сопутствующее моновосстановление и гидрирование ненасыщенных циклических имидов до лактамов, катализируемое соединениями рутения. Angew. Chem. Int. Эд. 44 , 2021–2023 (2005).

CAS Google Scholar

88.

Ито, М., Сакагучи, А., Кобаяши, С. и Икария, Т. Хемоселективное гидрирование имидов, катализируемое комплексами CpRu (PN), и его применение для асимметричного синтеза пароксетина. J. Am. Chem.Soc. 129 , 290–291 (2007).

CAS PubMed Google Scholar

89.

Ито, М., Кобаяши, К., Химизу, А. и Икария, Т. Высокоэнантиоселективная гидрогенизированная десимметризация бициклических имидов, приводящая к многократно функционализированным хиральным циклическим соединениям. J. Am. Chem. Soc. 132 , 11414–11415 (2010).

CAS PubMed Google Scholar

90.

Такебаяши, С., Джон, Дж. М. и Бергенс, С. Х. Десимметризация мезоциклических имидов посредством энантиоселективного моногидрирования. J. Am. Chem. Soc. 132 , 12832–12834 (2010).

CAS PubMed Google Scholar

91.

John, J. M., Takebayashi, S., Dabral, N., Miskolzie, M. & Bergens, S.H. Катализируемое основанием бифункциональное присоединение к амидам и имидам при низкой температуре. новый путь гидрирования карбонила. J. Am. Chem. Soc. 135 , 8578–8584 (2013).

CAS PubMed Google Scholar

92.

Аревало, А., Овандо-Сеговиа, С., Флорес-Аламо, М. и Гарсия, Дж. Дж. Селективное восстановление C: O в талимиде с помощью соединений никеля (0). Металлоорганические соединения 32 , 2939–2943 (2013).

Google Scholar

93.

Maj, A. M., Suisse, I., Пино, Н., Роберт, Н. и Агбосу-Нидеркорн, Ф. Эффективное каталитическое гидрирование N-незамещенных циклических имидов до циклических аминов. ChemCatChem 6 , 2621–2625 (2014).

CAS Google Scholar

94.

Кабреро-Антонино, Дж. Р., Соррибес, И., Юнге, К. и Беллер, М. Селективное катализируемое рутением восстановительное алкоксилирование и аминирование циклических имидов. Angew. Chem. Int. Эд. 55 , 387–391 (2016).

CAS Google Scholar

95.

Cabrero-Antonino, J. R. et al. Беспрецедентное селективное гомогенное катализируемое кобальтом восстановительное алкоксилирование циклических имидов в мягких условиях. Chem. Sci. 8 , 5536–5546 (2017).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

96.

Кумар, А., Джейнс, Т., Эспиноза-Халапа, Н.А., Мильштейн, Д.Селективное гидрирование циклических имидов до диолов и аминов и его применение в разработке жидкого органического носителя водорода. J. Am. Chem. Soc. 140 , 7453–7457 (2018).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

97.

Das, U.K., Janes, T., Kumar, A. & Milstein, D. Катализируемое марганцем селективное гидрирование циклических имидов до диолов и аминов. Зеленый. Chem. 22 , 3079–3082 (2020).

CAS Google Scholar

98.

Хуснутдинова, Дж. Р., Гарг, Дж. А. и Мильштейн, Д. Объединение улавливания СО низкого давления и гидрирования с образованием метанола. ACS Catal. 5 , 2416–2422 (2015).

CAS Google Scholar

99.

Xie, Y., Hu, P., Ben-David, Y. & Milstein, D. Обратимая система жидкого органического носителя водорода на основе метанол-этилендиамина и этиленмочевины. Angew. Chem. Int. Эд. 58 , 5105–5109 (2019).

CAS Google Scholar

100.

Балараман Э., Бен-Дэвид Ю. и Мильштейн Д. Беспрецедентное каталитическое гидрирование производных мочевины до аминов и метанола. Angew. Chem. Int. Эд. 50 , 11702–11705 (2011).

CAS Google Scholar

101.

Das, U. K., Кумар, А., Бен-Дэвид, Ю., Айрон, М. А., Мильштейн, Д. Катализируемое марганцем гидрирование карбаматов и производных мочевины. J. Am. Chem. Soc. 141 , 12962–12966 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

102.

Balaraman, E., Gunanathan, C., Zhang, J., Shimon, LJW & Milstein, D. Эффективное гидрирование органических карбонатов, карбаматов и формиатов указывает на альтернативные пути получения метанола на основе CO ₂ и CO. Нат. Chem. 3 , 609–614 (2011).

CAS PubMed Google Scholar

103.

Брюнинг, А. Периодическая графика: воздействие промышленных реакций на окружающую среду. c & en 97 (2019).

104.

Goeppert, A., Czaun, M., Jones, J.-P., Prakash, G. K. S. & Olah, G. A. Рециркуляция диоксида углерода в метанол и производные продукты — закрытие цикла. Chem.Soc. Ред. 43 , 7995–8048 (2014).

CAS PubMed Google Scholar

105.

Олах, Г. А. Помимо нефти и газа: экономика метанола. Angew. Chem. Int. Эд. 44 , 2636–2639 (2005).

CAS Google Scholar

106.

Олах, Г. А., Гёпперт, А. и Пракаш, Г. К. С. Помимо нефти и газа: экономика метанола , 3-е изд.(Вайли-ВЧ, 2009).

107.

Санс-Перес, Э. С., Мердок, К. Р., Дидас, С. А. и Джонс, К. У. Прямое улавливание CO ₂ из окружающего воздуха. Chem. Ред. 116 , 11840–11876 (2016).

CAS PubMed Google Scholar

108.

Rezayee, N. M., Huff, C. A. & Sanford, M. S. Тандемное аминовое и рутение-катализируемое гидрирование CO ₂ до метанола. J. Am.Chem. Soc. 137 , 1028–1031 (2015).

CAS PubMed Google Scholar

109.

Котандараман, Дж., Гёпперт, А., Чаун, М., Олах, Г. А. и Пракаш, Г. К. С. Конверсия CO ₂ из воздуха в метанол с использованием полиамина и гомогенного рутениевого катализатора. J. Am. Chem. Soc. 138 , 778–781 (2016).

CAS PubMed Google Scholar

110.

Кар, С., Сен, Р., Гепперт, А. и Пракаш, Г. К. С. Интегративный улавливание CO ₂ и гидрирование до метанола с повторно используемым катализатором и амином: к экономии метанола с нейтральным углеродом. J. Am. Chem. Soc. 140 , 1580–1583 (2018).

CAS PubMed Google Scholar

111.

Kar, S. et al. Механистические взгляды на гомогенное гидрирование CO ₂ в метанол, катализируемое рутением-клещами и поддерживаемое амином. J. Am. Chem. Soc. 141 , 3160–3170 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

112.

Kar, S., Goeppert, A. & Prakash, G. K. S. Комбинированный захват CO ₂ и гидрирование до метанола: иммобилизация амином позволяет легко рециркулировать активные элементы. ChemSusChem 12 , 3172–3177 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

113.

Кар С., Гепперт А., Котандараман Дж. И Пракаш Г. К. Последовательное гидрирование СО ₂ с образованием метанола через формамид, катализируемое марганцем. ACS Catal. 7 , 6347–6351 (2017).

CAS Google Scholar

114.

Lane, E. M., Zhang, Y., Hazari, N. & Bernskoetter, W.H. Последовательное гидрирование CO ₂ до метанола с использованием железного катализатора с клещами. Металлоорганические соединения 38 , 3084–3091 (2019).

CAS Google Scholar

115.

Рибейро, А. П. С., Мартинс, Л. М. Д. Р. С. и Помбейро, А. Дж. Л. Конверсия диоксида углерода в метанол в одном реакторе с использованием катализатора С-скорпионата железа (ii). Зеленый. Chem. 19 , 4811–4815 (2017).

CAS Google Scholar

116.

Би, Дж., Хоу, П., Лю, Ф.-В. И Канг П. Электрокаталитическое восстановление CO ₂ до метанола с помощью тетрадентатного фосфинового комплекса железа посредством стратегии амидирования. ChemSusChem 12 , 2195–2201 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

117.

Кар С., Гёпперт А. и Пракаш Г. К. Каталитическое гомогенное гидрирование СО до метанола через формамид. J. Am. Chem. Soc. 141 , 12518–12521 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

118.

Рябчук П., Стир К., Юнге, К., Чечински, М. П. и Беллер, М. Марганцевый катализатор с молекулярной структурой для низкотемпературного гидрирования окиси углерода в метанол. J. Am. Chem. Soc. 141 , 16923–16929 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

119.

Лоуренс С. А. Амины: синтез, свойства и применение (Cambridge University Press, 2006).

120.

Гредиг С.В., Коппель Р.А. и Байкер А. Синтез метиламинов из диоксида углерода и аммиака. J. Chem. Soc., Chem. Коммуна . 73–74 (1995).

121.

Гредиг С.В., Коппель Р.А. и Байкер А. Сравнительное исследование синтеза метиламинов из оксидов углерода и аммиака над Cu / Al ₂ O ₃ . Catal. Сегодня 29 , 339–342 (1996).

CAS Google Scholar

122.

Gredig, S.В., Коппель Р. А. и Байкер А. Синтез метиламинов из CO ₂ , H ₂ и NH ₃ . Каталитическое поведение различных металлооксидных катализаторов. Заявл. Катал. A: Gen 162 , 249–260 (1997).

CAS Google Scholar

123.

Гредиг, С. В., Маурер, Р., Коппель, Р. А. и Байкер, А. Катализируемый медью синтез метиламинов из CO ₂ , H ₂ и NH ₃ .Влияние поддержки. J. Mol. Катал. A: Chem. 127 , 133–142 (1997).

CAS Google Scholar

124.

Ауэр, С. М., Гредиг, С. В., Коппель, Р. А. и Байкер, А. Синтез метиламинов из CO ₂ , H ₂ и NH ₃ над смешанными оксидами Cu-Mg-Al. J. Mol. Катал. A: Chem. 141 , 193–203 (1999).

CAS Google Scholar

125.

Beydoun, K. et al. Селективный синтез триметиламина каталитическим N-метилированием аммиака и хлорида аммония с использованием диоксида углерода и молекулярного водорода. ChemCatChem 8 , 135–138 (2016).

CAS Google Scholar

126.

Toyao, T. et al. Гетерогенные платиновые катализаторы прямого синтеза триметиламина N-метилированием аммиака и его суррогатов CO ₂ / H ₂ . Chem. Lett. 46 , 68–70 (2017).

ADS CAS Google Scholar

127.

Beydoun, K., vom Stein, T., Klankermayer, J. & Leitner, W. Катализируемое рутением прямое метилирование первичных и вторичных ароматических аминов с использованием диоксида углерода и молекулярного водорода. Angew. Chem. Int. Эд. 52 , 9554–9557 (2013).

CAS Google Scholar

128.

Ли Ю., Соррибес И., Ян Т., Юнге К. и Беллер М. Селективное метилирование аминов диоксидом углерода и H ₂ . Angew. Chem. Int. Эд. 52 , 12156–12160 (2013).

CAS Google Scholar

129.

Beydoun, K., Ghattas, G., Thenert, K., Klankermayer, J. & Leitner, W. Катализируемое рутением восстановительное метилирование иминов с использованием диоксида углерода и молекулярного водорода. Angew.Chem. Int. Эд. 53 , 11010–11014 (2014).

CAS Google Scholar

130.

Цуй, Х., Дай, Х., Чжан, Й., Дэн, Й. и Ши, Ф. Метилирование аминов, нитробензолов и ароматических нитрилов диоксидом углерода и молекулярным водородом. Chem. Sci. 5 , 649–655 (2014).

CAS Google Scholar

131.

Цуй, X., Zhang, Y., Deng, Y. & Shi, F. N-Метилирование аминов и нитросоединений CO ₂ / H ₂ , катализируемое Pd / CuZrO _x в мягких условиях реакции. Chem. Commun. 50 , 13521–13524 (2014).

CAS Google Scholar

132.

Кон, К., Сиддики, С. М. А. Х., Онодера, В. и Симидзу, К.-и. Устойчивый гетерогенный платиновый катализатор для прямого метилирования вторичных аминов диоксидом углерода и водородом. Chem. Евро. J. 20 , 6264–6267 (2014).

CAS PubMed Google Scholar

133.

Ду, X.-L. и другие. Прямое метилирование аминов диоксидом углерода и молекулярным водородом с использованием золотых катализаторов на носителе. ChemSusChem 8 , 3489–3496 (2015).

CAS PubMed Google Scholar

134.

Su, X. et al. PdGa / TiO ₂ — эффективный гетерогенный катализатор для прямого метилирования N-метиланилина CO ₂ / H ₂ . RSC Adv. 6 , 103650–103656 (2016).

CAS Google Scholar

135.

Tamura, M., Miura, A., Gu, Y., Nakagawa, Y. & Tomishige, K. Селективное N-метилирование анилина до N-метиланилина с помощью CO ₂ и H ₂ катализатором на основе наночастиц Cu на основе CeO ₂ . Chem. Lett. 46 , 1243–1246 (2017).

CAS Google Scholar

136.

Liu, K. et al. N-метилирование N-метиланилина диоксидом углерода и молекулярным водородом на гетерогенном катализаторе из неблагородных металлов Cu / TiO ₂ . ChemCatChem 11 , 3919–3926 (2019).

CAS Google Scholar

137.

Lin, W. et al. Селективное N-метилирование N-метиланилина CO ₂ и H ₂ на катализаторе PdZn, нанесенном на TiO ₂ . ACS Catal. 10 , 3285–3296 (2020).

CAS Google Scholar

138.

Savourey, S., Lefevre, G., Berthet, J.-C. И Кантат Т. Каталитическое метилирование ароматических аминов муравьиной кислотой как уникальным источником углерода и водорода. Chem. Commun. 50 , 14033–14036 (2014).

CAS Google Scholar

139.

Соррибес, И., Кабреро-Антонино, Дж.Р., Висент, К., Юнге, К. и Беллер, М. Каталитическое N-алкилирование аминов с использованием карбоновых кислот и молекулярного водорода. J. Am. Chem. Soc. 137 , 13580–13587 (2015).

CAS PubMed Google Scholar

140.

Кабреро-Антонино, Дж. Р., Адам, Р., Юнге, К. и Беллер, М. Общий протокол восстановительного N-метилирования аминов с использованием диметилкарбоната и молекулярного водорода: понимание механизмов и кинетические исследования. Catal. Sci. Technol. 6 , 7956–7966 (2016).

CAS Google Scholar

141.

Adam, R., Cabrero-Antonino, JR, Junge, K., Jackstell, R. & Beller, M. Сложные эфиры, включая триглицериды, и водород в качестве сырья для катализированного рутением прямого N-алкилирования амины. Angew. Chem. Int. Эд. 55 , 11049–11053 (2016).

CAS Google Scholar

142.

Лю В., Саху Б., Спанненберг А., Юнге К. и Беллер М. Специальные кобальтовые катализаторы для восстановительного алкилирования анилинов карбоновыми кислотами в мягких условиях. Angew. Chem. Int. Эд. 57 , 11673–11677 (2018).

CAS Google Scholar

143.

Shi, Y. et al. Новый путь к N-ароматическим гетероциклам при гидрировании диэфиров в присутствии анилинов. Chem. Sci. 8 , 6911–6917 (2017).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

144.

Ши, Ю., Камер, П. С. Дж. И Коул-Гамильтон, Д. Дж. Новый путь к α, ω-диаминам из гидрирования дикарбоновых кислот и их производных в присутствии аминов. Зеленый. Chem. 19 , 5460–5466 (2017).

CAS Google Scholar

145.

Эмаяварамбан, Б., Чакраборти, П.& Сундарараджу, Б. Катализируемое кобальтом восстановительное алкилирование аминов карбоновыми кислотами. ChemSusChem 12 , 3089–3093 (2019).

CAS PubMed Google Scholar

146.

Сингх А. К., Хван Й.-Х. И Ким, Д.-П. Гетерогенный катализатор из сплава PdAg для селективного метилирования ароматических аминов муравьиной кислотой без добавок и в сольвотермических однореакторных условиях. NPG Asia Mater. 7 , e222 (2015).

CAS Google Scholar

147.

Ю. Л. и др. Катализируемое золотом восстановительное превращение нитросоединений с использованием муравьиной кислоты: мягкое, эффективное и универсальное. ChemSusChem 8 , 3029–3035 (2015).

CAS PubMed Google Scholar

148.

Jamil, M.A.R. et al. Селективные превращения триглицеридов в жирные амины, амиды и нитрилы с использованием гетерогенного катализа. ChemSusChem 12 , 3115–3125 (2019).

MathSciNet CAS PubMed Google Scholar

149.

Singh, S. et al. Водород: устойчивое топливо для будущего транспортного сектора. Обновить. Поддерживать. Energy Rev. 51 , 623–633 (2015).

CAS Google Scholar

150.

Sordakis, K. et al. Гомогенный катализ для устойчивого хранения водорода в муравьиной кислоте и спиртах. Chem. Ред. 118 , 372–433 (2018).

CAS PubMed Google Scholar

151.

Дейлбрук, А. Ф., Ган, В., Грасеманн, М., Морет, С. и Лоренци, Г. Хранение водорода: за пределами традиционных методов. Chem. Commun. 49 , 8735–8751 (2013).

CAS Google Scholar

152.

He, T., Pachfule, P., Wu, H., Xu, Q.И Чен П. Носители водорода. Нат. Rev. Mater. 1 , 16059 (2016).

ADS CAS Google Scholar

153.

Джанотти, Э., Тайладес-Жакин, М., Розьер, Дж. И Джонс, Д. Дж. Производство водорода высокой чистоты путем дегидрирования органических носителей: обзор каталитического процесса. ACS Catal. 8 , 4660–4680 (2018).

CAS Google Scholar

154.

Teichmann, D. et al. Хранение энергии в жилых и коммерческих зданиях с помощью жидких носителей органического водорода (LOHC). Energy Environ. Sci. 5 , 9044–9054 (2012).

CAS Google Scholar

155.

Модиша П. М., Оума К. Н. М., Гаридзираи Р., Вассершайд П. и Бессарабов Д. Перспективы хранения водорода с использованием жидких органических носителей водорода. Energy Fuels 33 , 2778–2796 (2019).

CAS Google Scholar

156.

Крэбтри Р. Х. Азотсодержащие жидкие органические носители водорода: прогресс и перспективы. САУ Sustain. Chem. Англ. 5 , 4491–4498 (2017).

CAS Google Scholar

157.

Forberg, D. et al. Однокатализаторное хранение водорода с высокой массой,% в N-гетероцикле, синтезируемом из продуктов гидрогенолиза лигнина и аммиака. Нат. Commun. 7 , 13201 (2016).

ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

158.

Hu, P., Fogler, E., Diskin-Posner, Y., Iron, M. A. & Milstein, D. Новая система жидкого органического носителя водорода, основанная на каталитическом образовании пептидов и гидрировании. Нат. Commun. 6 , 6859 (2015).

ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

159.

Ху П., Бен-Дэвид Ю. и Мильштейн Д. Перезаряжаемая система хранения водорода, основанная на дегидрогенизирующем связывании этилендиамина с этанолом. Angew. Chem. Int. Эд. 55 , 1061–1064 (2016).

CAS Google Scholar

160.

Kothandaraman, J. et al. Эффективная обратимая система-носитель водорода на основе аминного риформинга метанола. J. Am. Chem. Soc. 139 , 2549–2552 (2017).

CAS PubMed Google Scholar

161.

Shao, Z. et al. Обратимое взаимное превращение метанол-диамина и диамида для хранения водорода на основе (де) гидрирования, катализируемого марганцем. Нат. Commun. 11 , 591 (2020).

ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

162.

Magano, J. & Dunetz, J.R. Крупномасштабное сокращение карбонила в фармацевтической промышленности. Org. Процесс Res. Dev. 16 , 1156–1184 (2012).

CAS Google Scholar

163.

Баннистер Р. М., Брукс М. Х., Эванс, Г. Р., Кац, Р. Б. и Тиррелл, Н. Д. Масштабируемый путь к чистым энантиомерам верапамила. Org. Процесс Res. Dev. 4 , 467–472 (2000).

CAS Google Scholar

164.

Fuentes de Arriba, A. L., Lenci, E., Sonawane, M., Formery, O. & Dixon, D. J. Катализируемая иридием восстановительная реакция Стрекера для поздней стадии цианирования амида и лактама. Angew. Chem. Int. Эд. 56 , 3655–3659 (2017).

CAS Google Scholar

165.

Xie, L.-G. И Диксон, Д. Дж. Катализируемые иридием восстановительные реакции третичных амидов типа Ugi. Нат. Commun. 9 , 1–8 (2018).

ADS Google Scholar

166.

Xie, L.-G. И Диксон, Д. Дж. Синтез третичного амина посредством восстановительного сочетания амидов с реагентами Гриньяра. Chem. Sci. 8 , 7492–7497 (2017).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

167.

Ronson, T. O. et al. Катализируемое рутением восстановительное арилирование N- (2-пиридинил) амидов изопропанолом и эфирами арилбороновой кислоты. Angew. Chem. Int. Эд. 58 , 482–487 (2019).

CAS Google Scholar

168.

Sambiagio, C. et al. Исчерпывающий обзор управляющих групп, применяемых в химии функционализации C – H, катализируемой металлами. Chem. Soc. Ред. 47 , 6603–6743 (2018).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

169.

Ларсен, М. Б., Ван, С.-Дж. & Hillmyer, M.A. Гомо- и блок-полимеры поли (аллилового спирта) путем постполимеризационного восстановления активированного полиакриламида. J. Am. Chem. Soc. 140 , 11911–11915 (2018).

CAS PubMed Google Scholar

170.

Кар, С., Котандараман, Дж., Гёпперт, А. и Пракаш, Г. К. Успехи в каталитическом гомогенном гидрировании диоксида углерода в метанол. Дж.Утилизация CO2 23 , 212–218 (2018).

CAS Google Scholar

171.

Полинг Л. Природа химической связи. II. одноэлектронная связь и трехэлектронная связь. J. Am. Chem. Soc. 53 , 3225–3237 (1931).

CAS МАТЕМАТИКА Google Scholar

172.

Кемниц, К. Р. и Лёвен, М. Дж. «Амидный резонанс» коррелирует с широтой барьеров вращения C − N. J. Am. Chem. Soc. 129 , 2521–2528 (2007).

CAS PubMed Google Scholar

173.

Frey, J. & Rappoport, Z. Наблюдение за амидным енолом бис (2,4,6-триизопропилфенил) уксусной кислоты. J. Am. Chem. Soc. 118 , 3994–3995 (1996).

CAS Google Scholar

174.

Rappoport, Z. & Yamataka, H. Расчетные амид / енол разницы в энергии амида для нескольких интересных амидных систем. Chem. Коммуна . 2101–2102 (2000).

175.

Johansson, A., Kollman, P., Rothenberg, S. & McKelvey, J. Способность амидной группы связывать водород. J. Am. Chem. Soc. 96 , 3794–3800 (1974).

CAS Google Scholar

176.

Эберхард, Э. С. и Рейнс, Р. Т. Амид-амидные и водородные связи амид-вода: последствия для укладки и стабильности белка. J. Am.Chem. Soc. 116 , 2149–2150 (1994).

CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Однородные и неоднородные системы

Однородные и неоднородные системы

---

Однородная система линейных уравнений — это одна в котором все постоянные члены равны нулю. Однородная система всегда хотя бы одно решение, а именно нулевой вектор. Когда строковая операция применительно к однородной системе новая система все еще остается однородной.это Важно отметить, что когда мы представляем однородную систему в виде матрицы, мы часто опускаем последний столбец постоянных условий, так как применяя операции со строками не изменят этот столбец. Итак, мы используем обычную матрицу вместо расширенной матрицы. Конечно, ища решение, важно учитывать постоянные нулевые члены.

Неоднородная система имеет связанную однородную систему, который вы получаете, заменяя постоянный член в каждом уравнении нулем.Раздел 1.I.3 в учебнике посвящен пониманию структуры множества решений однородных и неоднородных систем. Основные теоремы которые подтверждены в этом разделе:

Теорема: множество решений однородная линейная система с $ n $ переменными имеет вид $ \ {a_1 \ vec v_1 + a_2 \ vec v_2 + \ cdots + a_k \ vec v_k \, | \, a_1, a_2, \ dots, a_k \ in \ R \} $, где $ k $ — количество свободных переменных в эшелонированной форме система и $ \ vec v_1, \ vec v_2, \ dots, \ vec v_k $ являются [постоянными] векторами в $ \ R ^ n.$

Теорема: Рассмотрим систему линейных уравнений в $ n $ переменных и предположим, что $ \ vec p $ — решение системы. потом множество решений системы имеет вид $ \ {\ vec p + a_1 \ vec v_1 + a_2 \ vec v_2 + \ cdots + a_k \ vec v_k \, | \, a_1, a_2, \ dots, a_k \ in \ R \} $, где $ \ {a_1 \ vec v_1 + a_2 \ vec v_2 + \ cdots + a_k \ vec v_k \, | \, a_1, a_2, \ dots, a_k \ in \ R \} $ — множество решений ассоциированной однородной системы. (Итак, $ k $ по-прежнему количество свободных переменных в эшелонированной форме системы.)

Вектор $ \ vec p $ во второй теореме называется частное решение системы. (Помните, что для неоднородного системы, возможно, что не существует конкретного решения, а набор решений пуст.) Однородная система всегда имеет частным решением $ \ vec 0 $, а вторая Теорема применяется к однородным системам, взяв $ \ vec p = \ vec 0 $. Обратите внимание, что для данной системы векторы $ \ vec p $ и $ \ vec v_i $ не уникальны. Может быть много разных последовательностей операций со строками, которые можно использовать привести систему в эшелонированную форму.$ \ Vec p $ и $ \ vec v_i $, которые вы получите может зависеть от конкретной последовательности операций со строками, которые вы используете. Однако вы можно получить только разные способы написания одного и того же набора решений. (Возможно Удивительный факт, который еще не доказан, заключается в том, что независимо от того, в какой последовательности операций со строками, которые вы используете для приведения системы в эшелонированную форму, вы всегда получаете такое же количество свободных переменных. Это означает, что число $ k $ в система однозначно определяется системой.)

Эти теоремы на самом деле не меняют способ решения линейной системы, но это помогает нам понять структуру набора решений системы, и, в частности, геометрия множества решений.п $ это содержит происхождение. Добавление вектор $ \ vec p $ ко всем точкам в этом линейном пространстве дает «параллельную» линейную пространство, содержащее $ \ vec p $. Увидеть вторая картина в предыдущем разделе].

---

Другой важной темой в Разделе 1.I.3 учебника является особые и невырожденные матрицы. Это проблема только для квадратных матрицы. (Квадратная матрица — это матрица, в которой количество строк равно количеству столбцов.) Квадратная матрица — это ассоциированная матрица некоторой однородной системы.Поскольку матрица квадратная, однородная система имеет то же количество уравнений, что и переменные. Однородная система либо будет иметь единственное решение $ \ vec 0 $, либо у него будет бесконечное количество решений. Матрица называется невырожденный, если система имеет единственное решение. Она называется сингулярной, если система имеет бесконечную количество решений. (Только термины «единственное» и «неособое» применяются к квадратным матрицам.) Отметим, что по приведенным выше теоремам квадратная матрица является особенным тогда и только тогда, когда у него есть хотя бы одна свободная переменная, когда она помещается в форме эшелона, что, в свою очередь, верно тогда и только тогда, когда эшелон Форма матрицы имеет как минимум одну строку, содержащую только нули.n $ размерности $ n-1 $ (если уравнение не является тривиальное уравнение, $ 0 = 0 $.) И поскольку $ \ vec 0 $ является решением, это линейное пространство проходит через начало координат. Набор решений для всей системы: пересечение множеств решений для всех индивидуальных уравнений; то есть это пересечение $ n $ линейных пространств размерности $ n-1 $.

Например, если $ n = 2 $, мы смотрим на пересечение двух линий через начало координат; возможности заключаются в том, что линии пересекаются только в начале координат [невырожденная матрица] или что линии на самом деле идентичны [сингулярная матрица].Конечно, если вы выберете две строки наугад, маловероятно, что они идентичны. Это означает, что если вы выберете случайную матрицу $ 2 \ times2 $, это маловероятно. что это будет особенным.

При $ n = 3 $ мы пересекаем три плоскости, содержащие начало координат. В пересечение двух плоскостей через начало координат является линией, если плоскости не происходят быть идентичным. Когда вы добавляете третью плоскость к перекрестку, вы скорее всего, пересекая эту плоскость линией, в результате получится один точка (а именно, начало координат), за исключением маловероятного случая, когда линия происходит полностью лежать в плоскости.n $ размерности $ n-1 $. Взяв пересечение этого пространства с множеством решений второе уравнение, вероятно, даст линейное пространство размерности $ n-2 $. Поскольку набор решений для каждого уравнения добавляется к пересечению, размер перекрестка, вероятно, уменьшится на единицу. Когда вы получаете до пересечения множеств решений для всех $ n $ уравнений, вы вероятно, будет пространство нулевого измерения — единственная точка, а именно источник. Опять же, если вы выберете случайную матрицу $ n \ times n $, это будет очень вряд ли будет единичным.(Слово «единственное число» означает «особенно необычный».)

Если посмотреть на неоднородную линейную систему $ n $ уравнений от $ n $ переменных, вы пересекаете множества решений, которые не обязательно содержат начало координат. Наиболее вероятная возможность пересечения — все еще одна точка, и бесконечное пересечение все еще возможно. Но у вас также есть возможность пустого перекрестка — нет решения — как, например, если бы вы пересекаете две параллельные линии.

---

Мы также можем подумать о том, что происходит, когда мы применяем сокращение строк к поместите матрицу $ n \ times n $ в эшелонированную форму.Рассмотрим матрицу как матрица однородной линейной системы, записанная без постоянного нуля члены из правых частей уравнений. $$ \ begin {pmatrix} c_ {11} & c_ {12} & \ cdots & c_ {1n} \\ c_ {21} & c_ {22} & \ cdots & c_ {2n} \\ \ vdots & \ vdots & \ ddots & \ vdots \\ c_ {n1} & c_ {n2} & \ cdots & c_ {nn} \ end {pmatrix} $$ Помните, что матрица квадратная, с тем же количеством строк, что и столбцов. Матрица формы эшелона, полученная в результате сокращения строк, будет иметь вид $$ \ begin {pmatrix} d_ {11} & d_ {12} & \ cdots & d_ {1n} \\ 0 & d_ {22} & \ cdots & d_ {2n} \\ \ vdots & \ vdots & \ ddots & \ vdots \\ 0 & \ cdots & 0 & d_ {nn} \ end {pmatrix} $$ где все элементы ниже диагонали равны нулю (и некоторые из $ d_ {ij} $ также могут быть нулевыми).Но может быть нулевые строки внизу. То есть $ d_ {nn} $ может быть нулевым. Если $ d_ {nn} \ ne0 $, то свободных переменных нет, а однородные система имеет $ \ vec 0 $ в качестве единственного решения. Если $ d_ {nn} = 0 $, там — это хотя бы одна ненулевая строка, и не более $ n-1 $ из $ n $ строк ненулевые. Итак, существует не более $ n-1 $ ведущих переменных, что означает наличие хотя бы одной свободной Переменная; система имеет бесконечное количество решений.

Теперь предположим, что у нас есть неоднородная система с тем же матрица коэффициентов.Расширенная матрица для неоднородных система имеет вид $$ \ left (\ begin {array} {cccc | c} c_ {11} & c_ {12} & \ cdots & c_ {1n} & a_1 \\ c_ {21} & c_ {22} & \ cdots & c_ {2n} & a_2 \\ \ vdots & \ vdots & \ ddots & \ vdots & \ vdots \\ c_ {n1} & c_ {n2} & \ cdots & c_ {nn} & a_n \ end {array} \ right) $$ Если мы применим метод Гаусса, используя те же строковые операции, что и для однородной системы получаем матрицу вида $$ \ left (\ begin {array} {cccc | c} d_ {11} & d_ {12} & \ cdots & d_ {1n} & b_1 \\ 0 & d_ {22} & \ cdots & d_ {2n} & b_2 \\ \ vdots & \ vdots & \ ddots & \ vdots & \ vdots \\ 0 & \ cdots & 0 & d_ {nn} & b_n \ end {array} \ right) $$ Теперь в случае $ d_ {nn} \ ne0 $ свободных переменных нет, и мы можем решить систему, чтобы получить уникальное решение.(Таким образом, линейная система, матрица коэффициентов которой квадратная, невырожденная матрица всегда будет иметь единственное решение.) В случае $ d_ {nn} = 0 $ мы должны учитывать постоянные сроки. Когда $ d_ {nn} = 0 $ и $ b_n \ ne 0 $, мы имеем уравнение вида $ 0 = k $, где $ k \ ne 0 $, и решения нет. Когда $ d_ {nn} = 0 $ и $ b_n = 0 $, у нас есть строка со всеми нулями. Тем не мение, решения может все еще не быть, потому что одно из предыдущих уравнений может по-прежнему иметь вид $ 0 = k $, где $ k \ ne0 $. Однако мы можем говорят, что если таких строк нет, то мы имеем разрешимую систему с хотя бы одна свободная переменная, а количество решений бесконечно.

---

(к оглавлению)

Homogen Nucleation — обзор

Процесс кристаллизации включает две стадии: зарождение и рост кристаллов.

14.2.1 Зарождение ядер

Рассмотрим раствор, состоящий из одного чистого растворенного вещества и одного чистого растворителя. По определению, «насыщение» определяет максимальную концентрацию растворенного вещества, которая может существовать в растворе в данном растворителе при данной температуре. Однако опыт показывает, что при дальнейшем концентрировании или медленном охлаждении насыщенного раствора растворенное вещество все еще может оставаться в растворе.В таком случае раствор называется «перенасыщенным». Перенасыщение не является термодинамически стабильным состоянием. Степень пересыщения или «коэффициент пересыщения» β определяется следующим образом:

(14,1) β = CCS

, где C и C _S — фактическая концентрация (кг растворенного вещества на кг растворителя) и концентрация насыщения. при той же температуре соответственно.

По мере увеличения степени перенасыщения растворенные вещества начинают агрегироваться в растворе в упорядоченные «кластеры».При малом пересыщении кластеры малы и нестабильны. Однако, когда достигается определенная степень пересыщения, кластеры становятся стабильными и достаточно большими, чтобы обладать элементами кристаллической решетки. В этот момент они становятся «ядрами», то есть твердыми частицами, которые могут фиксировать дополнительные молекулы растворенного вещества и расти, превращаясь в кристаллы. Зарождение в процессе, описанном здесь, называется гомогенным зародышеобразованием , потому что зародыши образуются из растворенного вещества, изначально присутствующего в растворе.

Скорость гомогенного зародышеобразования (например, количество ядер, образовавшихся в единицу времени в единице объема раствора), Дж, определяется следующим теоретическим уравнением:

(14.2) J = a exp [-16π3 × V2σ3 (kT) 3 (lnundefinedβ) 2]

где:

a = константа

k = постоянная Больцмана

T = температура, K

V = молярный объем

σ = поверхностное натяжение зародыша и раствора

β = коэффициент пересыщения.

Уравнение (14.2) получено на термодинамических основаниях с некоторыми упрощающими предположениями, такими как сферичность ядер. Тем не менее, уравнение имеет ценность для демонстрации влияния различных переменных и, в частности, влияния перенасыщения. При низком пересыщении скорость зародышеобразования практически ничтожна. Определенная степень пересыщения β _n должна быть достигнута и превышена для того, чтобы гомогенное зародышеобразование было значительным. Диапазон пересыщения от β = 1 до β = β _n называется метастабильной зоной (рисунок 14.1).

Рисунок 14.1. Растворимость и перенасыщение

На практике (например, в процессе кристаллизации сахара при производстве сахара) гомогенное зародышеобразование редко является основным механизмом образования зародышей и инициации кристаллизации. Чаще всего кристаллизация вызывается присутствием (намеренным или случайным) твердых частиц внешнего происхождения по отношению к раствору. Это называется гетерогенным зародышеобразованием . Гетерогенное зародышеобразование может быть значительным также при коэффициентах пересыщения ниже β _n , где скорость гомогенного зародышеобразования незначительна (Рисунок 14.2). Скорость гетерогенного зародышеобразования дается выражением, аналогичным формуле. (14.2), к которому был добавлен коэффициент f, представляющий влияние поверхностного натяжения (угла смачивания) между инородными частицами и кластерами растворенного вещества:

Рисунок 14.2. Типы зародышеобразования, наиболее вероятные в зависимости от перенасыщения

(14,3) J = a exp [-f16π3V2σ3 (kT) 3 (lnβ) 2]

Чаще всего «посторонние» частицы представляют собой кристаллы растворенного вещества в растворе. . Во многих процессах кристаллизации это мелкие кристаллы, намеренно добавленные в перенасыщенный раствор.Эта операция называется раздача . Однако инородные ядра также могут быть твердыми частицами примесей, такими как пыль, дефекты на поверхности сосуда или даже крошечные пузырьки газа.

Третий тип зародышеобразования, известный как вторичное зародышеобразование , происходит в основном в верхней части метастабильной зоны. Небольшие кусочки, нити и дендриты, отделившиеся от уже существующих кристаллов в результате перемешивания или трения, могут действовать как зародыши для дальнейшей кристаллизации.В общем, вторичное зародышеобразование нежелательно при промышленной кристаллизации, поскольку оно приводит к менее однородному распределению кристаллов по размерам.

На рис. 14.3 показаны зоны пересыщения, в которых наиболее вероятно возникновение различных видов зародышеобразования.

Рисунок 14.3. Массоперенос при росте кристаллов

14.2.2 Рост кристаллов

Кристаллы растут вокруг зародышей в результате осаждения молекул растворенного вещества из перенасыщенного раствора. Скорость роста кристаллов G определяется как дополнительная масса растворенного вещества, дм, осаждаемого на единицу площади поверхности в единицу времени:

(14.4) G = dmA dt

Обычно скорость роста кристаллов выражается следующим эмпирическим уравнением (Cheng et al., 2006):

(14,5) G = kσg

, где σ — движущая сила осаждения, k — эмпирический коэффициент, зависящий от температуры и перемешивания, g — числовое значение, известное как «порядок роста».

Если движущей силой осаждения считается разница в химическом потенциале растворенного вещества на границе кристалл / раствор, а химический потенциал при данной температуре и давлении предполагается приблизительно пропорциональным концентрации, тогда σ может заменить разницей между концентрацией (перенасыщенного) раствора и равновесной концентрацией на твердой поверхности (т.е.е. концентрация насыщения или растворимость).

(14,6) G = k ′ (C-CS) g

где:

C = концентрация перенасыщенного раствора

C _S = концентрация при насыщении

k ′ = an эмпирическая константа, зависящая от растворенного вещества, растворителя, наличия «примесей», температуры, перемешивания и т. д.

Рост кристаллов включает два последовательных и независимых процесса: перенос молекул растворенного вещества из объема раствора в раствор поверхность кристалла и « аккомодация » входящих молекул в упорядоченную структуру кристалла (рис.14.4). Фактором регулирования скорости может быть один или другой из этих процессов, в зависимости от условий. Транспорт растворенных веществ происходит путем диффузии, часто при помощи перемешивания. Это сильно зависит от коэффициента диффузии, следовательно, от температуры и вязкости. Следует помнить, что кристаллизация практически невозможна в пересыщенных растворах с очень высокой вязкостью (см. «Стеклообразное состояние», раздел 1.7.1).

Рисунок 14.4. Крупные кристаллизаторы в очистке сточных вод. (Любезно предоставлено General Electric)

Рост кристаллов, как и адсорбция и конденсация, является экзотермическим процессом.Тепло выделяется, когда молекулы растворенного вещества «иммобилизуются» внутри кристаллической решетки. В установившемся режиме выделяющееся тепло должно рассеиваться и выводиться из системы. Хотя тепловые аспекты кристаллизации имеют большое теоретическое значение, их практическое значение часто незначительно.

Концентрация жидкой фазы (маточного раствора) и, следовательно, скорость роста кристаллов уменьшается по мере того, как все больше и больше молекул растворенного вещества переходят в твердую фазу в процессе роста кристаллов.Уравнение (14.6) показывает важность поддержания достаточно высокой степени пересыщения для устойчивого роста кристалла. На практике это достигается путем непрерывного испарения части растворителя на протяжении всего процесса кристаллизации. Этот режим работы, известный как испарительная кристаллизация, является стандартной процедурой при производстве сахара и соли.

Влияние температуры на скорость роста кристаллов более сложное. С одной стороны, перенос растворенного вещества к поверхности кристалла происходит быстрее при высокой температуре.С другой стороны, повышение температуры приводит к увеличению растворимости и, следовательно, к тенденции молекул покидать твердое тело, а не прикрепляться к нему. Как правило, зависимость роста кристаллов от температуры имеет колоколообразную кривую с максимумом (Umemoto, Okui, 2005). Однако в отдельных случаях могут наблюдаться и другие типы поведения (Cheng et al., 2006). В диапазоне умеренных температур скорость роста кристаллов в большинстве случаев увеличивается с повышением температуры.

Смесь кристаллов и маточного раствора называется «магмой».Типичная магма обычно содержит кристаллы разных размеров. Маленькие кристаллы обладают значительно большей удельной поверхностью, следовательно, более высокой поверхностной энергией на единицу массы, чем более крупные кристаллы. В результате очень мелкие кристаллы более «растворимы», т.е. могут находиться в равновесии с перенасыщенным маточным раствором. Такое равновесие нестабильно (McCabe et al., 2001), и система будет двигаться в направлении растворения мелких кристаллов и роста крупных. Этот процесс известен как созревание Оствальда и также отвечает за исчезновение мелких пузырьков и одновременный рост больших пузырьков в пене.Созревание по Оствальду — одна из причин нежелательного изменения текстуры мороженого при хранении. Колебания температуры хранения мороженого могут вызвать преимущественное таяние мелких кристаллов льда с последующим ростом более крупных кристаллов, тем самым разрушая кремообразную текстуру продукта.

Растворимость маленького кристалла связана с его размером через уравнение Кельвина (McCabe, 2001):

(14,7) lnβ = 4VσnRTL

где L — размер кристалла, а n — количество ионов в молекуле. (n = 1 в случае недиссоциированных веществ, таких как сахар).

Пример 14.1

Каков размер ядра кристалла сахара в равновесии при 20 ° C с маточным раствором при 115% перенасыщении? Поверхностное натяжение на границе кристалл – жидкость оценивается в 0,003 Дж / м ² . Плотность сахарных кристаллов 1600 кг / м 2 ³ .

Раствор:

Молекулярная масса сахарозы M = 342, следовательно, молекулярный объем твердого сахара составляет:

V = Mρ = 3421600 = 0,21375 м3 / кмоль

Для сахара n = 1.Применяя уравнение. (14,7):

ln 1,15 = 0,1398 = 4 × 0,21375 × 0,0038,314 × 293 × L ⇒ L = 7,5 × 10-6 м = 7,5 мкм

Окончательный средний размер, распределение по размерам и форма кристаллов являются факторами. большое технологическое значение. Эти факторы влияют на характеристики разделения жидких и твердых веществ и сушки продукта после кристаллизации, а также на свойства текучести и насыпную плотность конечного продукта. Обычно спецификации продукта, продиктованные рыночным спросом, включают требования, касающиеся размера и формы кристаллов.Можно получить кристаллический продукт с заданными свойствами, контролируя профиль температуры – пересыщения – чистоты материала во время роста кристаллов. Влияние примесей на «габитус» и размер кристаллов значительно (Martins et al., 2006).

Скорость роста не одинакова для всех граней кристалла. Маленькие лица растут быстрее, чем большие. Следовательно, общая форма (габитус) кристаллов может изменяться по мере роста с тенденцией становиться более симметричной.Известно, что примеси изменяют габитус кристаллов в дополнение к их отрицательному влиянию на рост кристаллов в целом. Скорость роста кристаллов в органических веществах ниже, чем в неорганических материалах.

Кристаллы не растут бесконечно. Существует критический размер или диапазон размеров, за пределами которого дальнейший рост не происходит. Неорганические кристаллы могут достигать очень больших размеров, в то время как критический размер органических веществ намного меньше. При быстрой кристаллизации (например, при внезапном охлаждении сильно перенасыщенных растворов) образуются мелкие кристаллы, в то время как более крупные и более симметричные кристаллы образуются при медленной кристаллизации.Посев большого количества зародышей на единицу объема раствора приводит к образованию большого количества мелких кристаллов.

Гетерогенное зародышеобразование — обзор

Процесс зародышеобразования

Первичная фаза и зарождение эвтектических клеток являются событиями гетерогенного зародышеобразования. Наше понимание этого процесса ограничено. Доступные модели являются расширением простой теории гомогенного зародышеобразования. Теория гомогенного зародышеобразования рассматривает данный объем жидкости со свободной энергией G ₁ при температуре на T ниже температуры равновесия твердое тело – жидкость, T _E , внутри которого стабильный кластер атомов образует твердое ядро. .Свободная энергия этой новой конфигурации определяется как:

, где V _S и V _L — объем твердого и жидкого, соответственно; A _SL — площадь границы раздела жидкость – твердое тело; γ _SL — межфазная свободная энергия жидкость-твердое тело на единицу площади, а GVL и GVS — свободные энергии на единицу объема жидкости и твердого тела, соответственно.

AsG1 = (VS + VL) GVL, изменение свободной энергии при образовании кластера в жидкости составляет:

(3.1) ΔG = G2 − G1 = VSΔGV + ASLγSL

, где

ΔGV = GVL − GVS = ΔH (TE − T) / TE = ΔH × ΔT / TE

ΔH — скрытая теплота плавления. Первый член в уравнении (3.1) представляет движущую силу для зародышеобразования (переохлаждение ΔT ). Второй член представляет собой энергетический барьер. Если межфазная свободная энергия изотропна, минимизация поверхностной энергии приведет к образованию сферического кластера, для которого:

(3.2) ΔG = -43πr3ΔGV + 4πr2γSL

, который представлен на рис.3.2 . Этот рисунок показывает, что существует критический барьер свободной энергии, ΔG * , и критический радиус, r *, которые должны быть превышены, прежде чем кластер атомов станет стабильным и может рассматриваться как зародыш. Дифференцирующее уравнение (3.2) относительно r дает

Рисунок 3.2. Схематический график барьера свободной энергии для зародышеобразования при постоянной температуре для ——, гомогенного зародышеобразования; — — -, гетерогенное зародышеобразование

ΔG * = 16πγSL33 (ΔGV) 2 = 16πγSL3TE23Δh3 × 1ΔT2

и

r * = 2γSLΔGV = 2γSLTEΔH × 1ΔT

, где жидкость находится в состоянии динамического равновесия

, где

находится в состоянии динамического равновесия.Хотя положения атомов кажутся полностью случайными в течение определенного периода времени, мгновенная картина может выявить небольшие плотноупакованные атомные кластеры, демонстрирующие тот же кристаллографический порядок, что и в твердом теле. Эти зародышевые кластеры охватывают диапазон размеров. Распределение в этом диапазоне таково, что при температурах чуть ниже T _E имеется много кластеров малого радиуса. Лишь несколько кластеров приближаются к критическому значению r * . С понижением температуры количество более крупных кластеров увеличивается, а количество более мелких кластеров уменьшается.Число сферических кластеров радиусом r определяется по формуле:

, где n ₀ — общее количество атомов в системе, а ΔG определяется уравнением (3.2).

Уравнение (3.2) показывает, что фактически существует максимальный размер кластера в жидкости и что он увеличивается с понижением температуры, как показано на рис. 3.3 . Максимальный размер кластера превышает r * при переохлаждении Δ T _N .

Рисунок 3.3. Зависимость между критическим размером зародыша, r *, и максимальным размером кластера в жидкости, r _max , что указывает на переохлаждение, Δ T _N , при котором возможно зародышеобразование

Возможно зародышеобразование когда жидкость охлаждается до этой температуры, но скорость зарождения, I , зависит от скорости, с которой другие атомы присоединяются к кластеру критического размера. Таким образом:

Ihom = Kexp− [ΔGhom * + ΔGDkT]

Рисунок 3.4 показывает, что скорость зародышеобразования резко возрастает, когда переохлаждение жидкости превышает Δ T _N , что составляет приблизительно 0,33 T _E для гомогенного зародышеобразования.

Рисунок 3.4. Связь между критическим барьером свободной энергии, ΔG ^* , с переохлаждением и скоростью зародышеобразования для гомогенного и гетерогенного зародышеобразования

Гетерогенное зародышеобразование происходит при гораздо более низком переохлаждении. Это достигается за счет снижения барьера свободной энергии, обычно за счет эффективного уменьшения межфазной энергии.Это может быть достигнуто за счет адсорбции элементов на поверхности раздела (S в чугуне) или с помощью подходящего субстрата, такого как стенка кристаллизатора, или преднамеренно добавленных частиц, например сульфидов, добавленных в результате модифицирования чугуна. Модель показана на рис. 3.5 . Изменение свободной энергии, сопровождающее образование эмбриона с этой конфигурацией, представлено как:

Рисунок 3.5. Схематическое изображение колпачкового ядра

ΔG = −VSΔGV + ASLγSL + ASXγSX − ASXγXL = f (θ) (- 43πr3ΔGV + 4πr2γSL)

, где

f (θ) = (2 + cosθ) (1 − cosθ) (1 ) 24

и

(3.3) cosθ = (γXL − γSX) γSL

Следовательно, ΔGhet * = f (θ) ΔGhom *, butrhet * = rhom *, как показано на рис. 3.2 . Скорость гетерогенной нуклеации определяется как:

Ihet = Kexp- [f (θ) ΔGhom * + ΔGDkT]

Рисунок 3.4 показывает, что барьер свободной энергии для нуклеации преодолевается при более низком переохлаждении за счет гетерогенной нуклеации. Эта модель предполагает, что критерием эффективного зародышеобразователя является низкое значение θ . К сожалению, подход к выбору эффективного зародыша с помощью краевого угла смачивания имеет ограниченную ценность, потому что, помимо сомнений относительно формы ядра и точного значения краевого угла в применении к событию зародышеобразования, включающему всего около сотни атомов θ трудно измерить.Небольшое количество значений свободной энергии на границе раздела фаз затрудняет расчет по уравнению (3.3).

В результате были предприняты попытки соотнести эффективность зародышеобразователя с факторами, которые вносят вклад в γ _XL и γ _SX в уравнении (3.3). Сложная кристаллическая структура связана с высоким значением γ _XL . Низкое значение γ _SX будет иметь место при небольшом рассогласовании решетки между твердым телом и зародышеобразователем, X.

Однако выполнение этого критерия не всегда обеспечивает эффективное зародышеобразование.Например, Hellawell ² показал, что высокая скорость зародышеобразования может быть исключена, если перед повторным охлаждением развивается недостаточное переохлаждение. Высокий перегрев и длительное время выдержки разрушают потенциальные зародыши. Шероховатая поверхность подложки с щелями увеличивает эффективность зародышеобразования, и количество центров зародышеобразования может быть увеличено во время затвердевания путем переплавления или фрагментации дендритов.

Важными событиями зародышеобразования в чугунах являются процессы зародышеобразования аустенита, графита и карбида.Несколько исследований выявили добавки, которые способствуют зарождению аустенита в сером ³ ‘ ⁴ и сфероидальном чугуне ^{5, 6} . Рис. 3.1. показывает восстановленное переохлаждение, связанное с гетерогенным зародышеобразованием аустенита в железе с прививкой Ca – Si и окисленном железе по сравнению с необработанным железом того же состава ⁷ . Ca – Si добавляется в первую очередь для образования зародышей эвтектического графита, но, как и в случае с некоторыми модификаторами, он способствует зародышеобразованию аустенита.Окисленное железо содержит множество частиц SiO ₂ , которые имеют небольшое нарушение регистрации решетки с аустенитом ⁸ .

Одной из наиболее важных обработок жидким железом является инокуляция. Это обеспечение гетерогенных центров зародышеобразования для зарождения эвтектического графита. Эффективная обработка предотвращает чрезмерное переохлаждение жидкости при застывании. Это позволяет избежать образования нежелательной морфологии графита и образования холода, которое может произойти, если жидкость охладится ниже температуры карбидной эвтектики, когда легко происходит зародышеобразование карбида.

Гомогенное восстановление диоксида углерода водородом

1.

Doney SC, Fabry VJ, Feely RA, Kleypas JA (2009) Ann Rev Mar Sci 1: 169–192

Article Google Scholar

2.

Aresta M, Dibenedetto A (2007) Dalton Trans 28: 2975–2992

Статья CAS Google Scholar

3.

Альберико Э., Нильсен М. (2015) Chem Commun 51: 6714–6725

CAS Статья Google Scholar

4.

Kuhl KP, Cave ER, Abram DN, Jaramillo TF (2012) Energy Environ Sci 5: 7050–7059

CAS Статья Google Scholar

5.

Лу Кью, Розен Дж., Чжоу Й., Хатчингс Г.С., Киммел Ю.К., Чен Дж.Г., Цзяо Ф. (2014) Нат Коммун 5: 3242–3247

Google Scholar

6.

Porosoff MD, Yan BH, Chen JGG (2016) Energy Environ Sci 9: 62–73

CAS Статья Google Scholar

7.

Wang W, Wang S, Ma X, Gong J (2011) Chem Soc Rev 40: 3703–3727

CAS Статья Google Scholar

8.

Wang W-H, Himeda Y, Muckerman JT, Manbeck GF, Fujita E (2015) Chem Rev 115: 12936–12973

CAS Статья Google Scholar

9.

Appel AM, Bercaw JE, Bocarsly AB, Dobbek H, DuBois DL, Dupuis M, Ferry JG, Fujita E, Hille R, Kenis PJA, Kerfeld CA, Morris RH, Peden CHF, Portis AR, Ragsdale SW , Rauchfuss TB, Reek JNH, Seefeldt LC, Thauer RK, Waldrop GL (2013) Chem Rev 113: 6621–6658

CAS Статья Google Scholar

10.

Aresta M, Dibenedetto A, Angelini A (2014) Chem Rev 114: 1709–1742

CAS Статья Google Scholar

11.

Джессоп П.Г., Икария Т., Нойори Р. (1995) Chem Rev 95: 259–272

CAS Статья Google Scholar

12.

Аракава Х, Ареста М, Армор Дж. Н., Барто М. А., Бекман Э. Дж., Белл А. Т., Беркау Дж. Э., Кройц С., Динджус Е., Диксон Д. А., Домен К., Дюбуа Д. Л., Экерт Дж., Фуджита Е., Гибсон Д. Д. , Годдард В.А., Гудман Д.В., Келлер Дж., Кубас Дж. Дж., Кунг Х. Х., Лайонс Дж. Э., Манзер Л. Е., Маркс Т. Дж., Морокума К., Николас К. М., Периана Р., Ку Л., Роструп-Нильсон Дж., Сахтлер В. М., Шмидт Л. Д., Сен А. , Somorjai GA, Stair PC, Stults BR, Tumas W (2001) Chem Rev 101: 953–996

CAS Статья Google Scholar

13.

Leitner W (1995) Angew Chem Int Ed. 34: 2207–2221

CAS Статья Google Scholar

14.

Иноуэ Й, Идзумида Х, Сасаки Й, Хашимото Х (1976) Chem Lett 5: 863–864

Статья Google Scholar

15.

Himeda Y (2007) Eur J Inorg Chem 2007: 3927–3941

Статья CAS Google Scholar

16.

Джессоп П.Г., Икария Т., Нойори Р. (1994) Nature 368: 231–233

CAS Статья Google Scholar

17.

Tai C-C, Pitts J, Linehan JC, Main AD, Munshi P, Jessop PG (2002) Inorg Chem 41: 1606–1614

CAS Статья Google Scholar

18.

Vogt M, Gargir M, Iron MA, Diskin-Posner Y, Ben-David Y, Milstein D (2012) Chem Eur J 18: 9194–9197

CAS Статья Google Scholar

19.

Huff CA, Sanford MS (2013) ACS Catal 3: 2412–2416

CAS Статья Google Scholar

20.

Филоненко Г.А., ван Путтен Р., Шульпен Е.Н., Хенсен Э.Я., Пидко Е.А. (2014) ChemCatChem 6: 1526–1530

CAS Статья Google Scholar

21.

Филоненко Г.А., Козими Э., Лефорт Л., Конли М.П., ​​Копере С., Лутц М., Хенсен Э.Д.М., Пидко Е.А. (2014) ACS Catal 4: 2667–2671

CAS Статья Google Scholar

22.

Филоненко Г.А., Смыковский Д., Шия Б.М., Ли Г., Щигель Дж., Хенсен Э.Я., Пидко Е.А. (2015) ACS Catal 5: 1145–1154

CAS Статья Google Scholar

23.

Котандараман Дж., Гёпперт А., Чаун М., Олах Г.А., Сурья Г.К. (2016) Prakash. Green Chem 18: 5831–5838

CAS Статья Google Scholar

24.

Graf E, Leitner W (1992) J Chem Soc Chem Commun 8: 623–624

Статья Google Scholar

25.

Angermund K, Baumann W, Dinjus E, Fornika R, Görls H, Kessler M, Krüger C, Leitner W, Lutz F (1997) Chem Eur J 3: 755–764

CAS Статья Google Scholar

26.

Ежова Н.Н., Колесниченко Н.В., Булыгин А.В., Сливинский Е.В., Хан С. (2002) Russ Chem Bull 51: 2165–2169

CAS Статья Google Scholar

27.

Li Y-N, He L-N, Liu A-H, Lang X-D, Yang Z-Z, Yu B, Luan C-R (2013) Green Chem 15: 2825–2829

CAS Статья Google Scholar

28.

Bays JT, Priyadarshani N, Jeletic MS, Hulley EB, Miller DL, Linehan JC, Shaw WJ (2014) ACS Catal 4: 3663–3670

CAS Статья Google Scholar

29.

Burgemeister T, Kastner F, Leitner W (1993) Angew Chem Int Ed 32: 739–741

Article Google Scholar

30.

Фернандес-Альварес Ф.Дж., Иглесиас М., Оро Л.А., Поло V (2013) ChemCatChem 5: 3481–3494

Статья CAS Google Scholar

31.

Танака Р., Ямасита М., Нозаки К. (2009) J Am Chem Soc 131: 14168–14169

CAS Статья Google Scholar

32.

Танака Р., Ямасита М., Чунг Л. В., Морокума К., Нозаки К. (2011) Металлоорганические соединения 30: 6742–6750

CAS Статья Google Scholar

33.

Federsel C, Jackstell R, Beller M (2010) Angew Chem Int Ed 49: 6254–6257

CAS Статья Google Scholar

34.

Лю Ц., Се Дж-Х, Тиан Г-Л, Ли В., Чжоу Q-L (2015) Chem Sci 6: 2928–2931

CAS Статья Google Scholar

35.

Gassner F, Leitner W (1993) J Chem Soc Chem Commun 19: 1465–1466

Статья Google Scholar

36.

Horváth H, Laurenczy G, Kathó Á (2004) J Organomet Chem 689: 1036–1045

Статья CAS Google Scholar

37.

Kathó Á, Opre Z, Laurenczy G, Joó F (2003) J Mol Catal A: Chem 204–205: 143–148

Статья CAS Google Scholar

38.

Joó F, Laurenczy G, Karády P, Elek J, Nádasdi L, Roulet R (2000) Appl Organomet Chem 14: 857–859

Статья Google Scholar

39.

Joo F, Joo F, Nadasdi L, Elek J, Laurenczy G, Nadasdi L (1999) Chem Commun 11: 971–972

Article Google Scholar

40.

Laurenczy G, Joó F, Nádasdi L (2000) Inorg Chem 39: 5083–5088

CAS Статья Google Scholar

41.

Elek J, Nádasdi L, Papp G, Laurenczy G, Joó F (2003) Appl Catal A 255: 59–67

CAS Статья Google Scholar

42.

Jószai I, Joó F (2004) J Mol Catal A: Chem 224: 87–91

Article CAS Google Scholar

43.

Federsel C, Jackstell R, Boddien A, Laurenczy G, Beller M (2010) ChemSusChem 3: 1048–1050

CAS Статья Google Scholar

44.

Boddien A, Gärtner F, Federsel C, Sponholz P, Mellmann D, Jackstell R, Junge H, Beller M (2011) Angew Chem Int Ed 50: 6411–6414

CAS Статья Google Scholar

45.

Himeda Y, Onozawa-Komatsuzaki N, Sugihara H, Arakawa H, Kasuga K (2004) Organometallics 23: 1480–1483

CAS Статья Google Scholar

46.

Himeda Y, Miyazawa S, Hirose T (2011) ChemSusChem 4: 487–493

CAS Статья Google Scholar

47.

Himeda Y, Onozawa-Komatsuzaki N, Sugihara H, Kasuga K (2007) Organometallics 26: 702–712

CAS Статья Google Scholar

48.

Wang W-H, Hull JF, Muckerman JT, Fujita E, Himeda Y (2012) Energy Environ Sci 5: 7923–7926

CAS Статья Google Scholar

49.

Suna Y, Ertem MZ, Wang W-H, Kambayashi H, Manaka Y, Muckerman JT, Fujita E, Himeda Y (2014) Organometallics 33: 6519–6530

CAS Статья Google Scholar

50.

Hull JF, Himeda Y, Wang W-H, Hashiguchi B, Periana R, Szalda DJ, Muckerman JT, Fujita E (2012) Nat Chem 4: 383–388

CAS Статья Google Scholar

51.

Wang W-H, Muckerman JT, Fujita E, Himeda Y (2013) ACS Catal 3: 856–860

CAS Статья Google Scholar

52.

Азуа А., Санс С., Перис Э (2011) Chem Eur J 17: 3963–3967

CAS Статья Google Scholar

53.

Jantke D, Pardatscher L, Drees M, Cokoja M, Herrmann WA, Kühn FE (2016) ChemSusChem 9: 2849–2854

CAS Статья Google Scholar

54.

Munshi P, Main AD, Linehan JC, Tai C-C, Jessop PG (2002) J Am Chem Soc 124: 7963–7971

CAS Статья Google Scholar

55.

Muller K, Sun Y, Heimermann A, Menges F, Niedner-Schatteburg G, van Wüllen C, Thiel WR (2013) Chem Eur J 19: 7825–7834

CAS Статья Google Scholar

56.

Muller K, Sun Y, Thiel WR (2013) ChemCatChem 5: 1340–1343

CAS Статья Google Scholar

57.

Lau CP, Chen YZ (1995) J Mol Catal A: Chem 101: 33–36

CAS Статья Google Scholar

58.

Erlandsson M, Landaeta VR, Gonsalvi L, Peruzzini M, Phillips AD, Dyson PJ, Laurenczy G (2008) Eur J Inorg Chem 2008: 620–627

Статья CAS Google Scholar

59.

Schmeier TJ, Dobereiner GE, Crabtree RH, Hazari N (2011) J Am Chem Soc 133: 9274–9277

CAS Статья Google Scholar

60.

Evans GO, Newell CJ (1978) Inorg Chim Acta 31: L387 – L389

CAS Статья Google Scholar

61.

Tai C-C, Chang T, Roller B, Jessop PG (2003) Inorg Chem 42: 7340–7341

CAS Статья Google Scholar

62.

Федерсель К., Боддиен А., Джекстелл Р., Дженнерджан Р., Дайсон П.Дж., Скопеллити Р., Лоренци Г., Беллер М. (2010) Angew Chem Int Ed 49: 9777–9780

CAS Статья Google Scholar

63.

Ziebart C, Federsel C, Anbarasan P, Jackstell R, Baumann W., Spannenberg A, Beller M (2012) J Am Chem Soc 134: 20701–20704

CAS Статья Google Scholar

64.

Federsel C, Ziebart C, Jackstell R, Baumann W, Beller M (2012) Chem Eur J 18: 72–75

CAS Статья Google Scholar

65.

Langer R, Diskin-Posner Y, Leitus G, Shimon LJW, Ben-David Y, Milstein D (2011) Angew Chem Int Ed 50: 9948–9952

CAS Статья Google Scholar

66.

Zhang Y, MacIntosh AD, Wong JL, Bielinski EA, Williard PG, Mercado BQ, Hazari N, Bernskoetter WH (2015) Chem Sci 6: 4291–4299

CAS Статья Google Scholar

67.

Фонг Х., Петерс Дж. К. (2015) Inorg Chem 54: 5124–5135

CAS Статья Google Scholar

68.

Rivada-Wheelaghan O, Dauth A, Leitus G, Diskin-Posner Y, Milstein D (2015) Inorg Chem 54: 4526–4538

CAS Статья Google Scholar

69.

Zhu F, Zhu-Ge L, Yang G, Zhou S (2015) ChemSusChem 8: 609–612

CAS Статья Google Scholar

70.

Бертини Ф, Меллоне И., Иенко А., Перуццини М., Гонсалви Л. (2015) ACS Catal 5: 1254–1265

CAS Статья Google Scholar

71.

Бертини Ф., Горгас Н., Стёгер Б., Перуццини М., Вейрос Л.Ф., Кирхнер К., Гонсалви Л. (2016) ACS Catal 6: 2889–2893

CAS Статья Google Scholar

72.

Jeletic MS, Mock MT, Appel AM, Linehan JC (2013) J Am Chem Soc 135: 11533–11536

CAS Статья Google Scholar

73.

Jeletic MS, Helm ML, Hulley EB, Mock MT, Appel AM, Linehan JC (2014) ACS Catal 4: 3755–3762

CAS Статья Google Scholar

74.

Kumar N, Camaioni DM, Dupuis M, Raugei S, Appel AM (2014) Dalton Trans 43: 11803–11806

CAS Статья Google Scholar

75.

Ватари Р., Каяки Ю., Хирано С.-И, Мацумото Н., Икария Т. (2015) Adv Synth Catal 357: 1369–1373

CAS Статья Google Scholar

76.

Zall CM, Linehan JC, Appel AM (2015) ACS Catal 5: 5301–5305

CAS Статья Google Scholar

77.

Zall CM, Linehan JC, Appel AM (2016) J Am Chem Soc 138: 9968–9977

CAS Статья Google Scholar

78.

Badiei YM, Wang W-H, Hull JF, Szalda DJ, Muckerman JT, Himeda Y, Fujita E (2013) Inorg Chem 52: 12576–12586

CAS Статья Google Scholar

79.

Tlili A, Blondiaux E, Frogneux X, Cantat T (2015) Green Chem 17: 157–168

CAS Статья Google Scholar

80.

Haynes P, Slaugh LH, Kohnle JF (1970) Tetrahedron Lett 11: 365–368

Article Google Scholar

81.

Шрейнер С., Ю. Ю., Васька Л. (1988) Inorg Chim Acta 147: 139–141

CAS Статья Google Scholar

82.

Schreiner S, Yu JY, Vaska L (1988) J Chem Soc Chem Commun 9: 602–603

Статья Google Scholar

83.

Джессоп П.Г., Сяо Ю., Икария Т., Нойори Р. (1994) J Am Chem Soc 116: 8851–8852

CAS Статья Google Scholar

84.

Джессоп П.Г., Сяо Y, Икария Т., Нойори Р. (1996) J Am Chem Soc 118: 344–355

CAS Статья Google Scholar

85.

Крохер О., Коппель Р.А., Байкер А. (1997) Chem Commun 5: 453–454

Статья Google Scholar

86.

Schmid L, Canonica A, Baiker A (2003) Appl Catal A 255: 23–33

CAS Статья Google Scholar

87.

Шмид Л., Шнайдер М., Энгель Д., Байкер А. (2003) Catal Lett 88: 105–113

CAS Статья Google Scholar

88.

Zhang L, Han Z, Zhao X, Wang Z, Ding K (2015) Angew Chem Int Ed. 54: 6186–6189

CAS Статья Google Scholar

89.

Минато М., Чжоу Д.-Й, Сумиура К.-И, Хирабаяси Р., Ямагути Ю., Ито Т. (2001) Chem Commun 24: 2654–2655

Статья CAS Google Scholar

90.

Tsai JC, Nicholas KM (1992) J Am Chem Soc 114: 5117–5124

CAS Статья Google Scholar

91.

Хаяси Х., Ого С., Фукузуми С. (2004) Chem Commun 23: 2714–2715

Статья CAS Google Scholar

92.

Zhao G, Joó F (2011) Catal Commun 14: 74–76

CAS Статья Google Scholar

93.

Moret S, Dyson PJ, Laurenczy G (2014) Nat Commun 5: 4017–4023

CAS Статья Google Scholar

94.

Лу С-М, Ван З, Ли Дж, Сяо Дж, Ли К. (2016) Green Chem 18: 4553–4558

CAS Статья Google Scholar

95.

Rohmann K, Kothe J, Haenel MW, Englert U, Hölscher M, Leitner W (2016) Angew Chem Int Ed 55: 8966–8969

CAS Статья Google Scholar

96.

Tominaga K-I, Sasaki Y (2000) Catal Commun 1: 1–3

CAS Статья Google Scholar

97.

Jääskeläinen S, Haukka M (2003) Appl Catal A 247: 95–100

Статья CAS Google Scholar

98.

Kontkanen M-L, Oresmaa L, Moreno MA, Jänis J, Laurila E, Haukka M (2009) Appl Catal A 365: 130–134

CAS Статья Google Scholar

99.

Лю К., Ву Л., Флейшер И., Селент Д., Франке Р., Джекстелл Р., Беллер М. (2014) Chem Eur J 20: 6888–6894

CAS Статья Google Scholar

100.

Шривастава В.К., Эйлбрахт П. (2009) Catal Commun 10: 1791–1795

CAS Статья Google Scholar

101.

Остапович Т.Г., Шмитц М., Кристоф М., Кланкермайер Дж., Лейтнер В. (2013) Angew Chem Int Ed 52: 12119–12123

CAS Статья Google Scholar

102.

Wu L, Liu Q, Fleischer I., Jackstell R, Beller M (2014) Nat Commun 5: 3091–3096

Google Scholar

103.

Balaraman E, Gunanathan C, Zhang J, Shimon LJW, Milstein D (2011) Nat Chem 3: 609–614

CAS Статья Google Scholar

104.

Balaraman E, Ben-David Y, Milstein D (2011) Angew Chem Int Ed 50: 11702–11705

CAS Статья Google Scholar

105.

Ян X (2012) ACS Catal 2: 964–970

CAS Статья Google Scholar

106.

Han Z, Rong L, Wu J, Zhang L, Wang Z, Ding K (2012) Angew Chem Int Ed 51: 13041–13045

CAS Статья Google Scholar

107.

Mellmann D, Sponholz P, Junge H, Beller M (2016) Chem Soc Rev 45: 3954–3988

CAS Статья Google Scholar

108.

Miller AJM, Heinekey DM, Mayer JM, Goldberg KI (2013) Angew Chem Int Ed 52: 3981–3984

CAS Статья Google Scholar

109.

Savourey S, Lefèvre G, Berthet JC, Thuéry P, Genre C, Cantat T (2014) Angew Chem Int Ed 53: 10466–10470

CAS Статья Google Scholar

110.

Нири М.С., Паркин Г. (2015) Chem Sci 6: 1859–1865

CAS Статья Google Scholar

111.

Sordakis K, Tsurusaki A, Iguchi M, Kawanami H, Himeda Y, Laurenczy G (2016) Chem Eur J 22: 15605–15608

Статья CAS Google Scholar

112.

Tominaga K-I, Sasaki Y, Watanabe T, Saito M (1995) Bull Chem Soc Jpn 68: 2837–2842

CAS Статья Google Scholar

113.

K. Tominaga, Y. Sasaki, M. Kawai, T. Watanabe, M. Saito, Chem. Commun. 1993 , 629-631

114.

Tominaga K, Sasaki Y, Saito M, Hagihara K, Watanabe T (1994) J Mol Catal 89: 51–56

CAS Статья Google Scholar

115.

Tominaga KI, Sasaki Y, Hagihara K, Watanabe T, Saito M (1994) Chem Lett 8: 1391–1394

Статья Google Scholar

116.

Li Y-N, Ma R, He L-N, Diao Z-F (2014) Catal Sci Technol 4: 1498–1512

CAS Статья Google Scholar

117.

Choudhury J (2012) ChemCatChem 4: 609–611

CAS Статья Google Scholar

118.

Huff CA, Sanford MS (2011) J Am Chem Soc 133: 18122–18125

CAS Статья Google Scholar

119.

Kothandaraman J, Goeppert A, Czaun M, Olah GA, Prakash GKS (2013) J Am Chem Soc 138: 778–781

Article CAS Google Scholar

120.

Хуснутдинова Дж. Р., Гарг Дж. А., Мильштейн Д. (2015) ACS Catal 5: 2416–2422

CAS Статья Google Scholar

121.

Wesselbaum S, vom Stein T, Klankermayer J, Leitner W (2012) Angew Chem Int Ed 51: 7499–7502

CAS Статья Google Scholar

122.

Wesselbaum S, Moha V, Meuresch M, Brosinski S, Thenert KM, Kothe J, vom Stein T, Englert U, Holscher M, Klankermayer J, Leitner W (2015) Chem Sci 6: 693–704

CAS Статья Google Scholar

123.

Qian Q, Cui M, He Z, Wu C, Zhu Q, Zhang Z, Ma J, Yang G, Zhang J, Han B (2015) Chem Sci 6: 5685–5689

CAS Статья Google Scholar

124.

Thenert K, Beydoun K, Wiesenthal J, Leitner W, Klankermayer J (2016) Angew Chem Int Ed. 55: 12266–12269

CAS Статья Google Scholar

125.

Beydoun K, vom Stein T, Klankermayer J, Leitner W. (2013) Angew Chem Int Ed 52: 9554–9557

CAS Статья Google Scholar

126.

Li Y, Sorribes I, Yan T, Junge K, Beller M (2013) Angew Chem Int Ed 52: 12156–12160

CAS Статья Google Scholar

127.

Beydoun K, Ghattas G, Thenert K, Klankermayer J, Leitner W (2014) Angew Chem Int Ed 53: 11010–11014

CAS Статья Google Scholar

128.